硅烷接枝温水交联天然橡胶的研究

中　国　塑　料

ＣＨＩＮＡＰＬＡＳＴＩＣＳ　

Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．３，Ｍａｒ．２０１２

硅烷接枝温水交联天然橡胶的研究

２

，蒋段景宽１，

岚１，范常秀１，陈宗宗１，王林峰１，邵双喜１，刘柏平２

（１．宁波工程学院材料工程研究所，浙江宁波３１５０１６；

）２．华东理工大学化工学院，化学工程联合国家重点实验室，上海２００２４０

摘　要：以多功能乙烯基硅烷为接枝单体，过氧化苯甲酰为引发剂，通过熔融混炼接枝和温水交联分别制备了硅烷采用傅里叶红外光谱仪和扫描电子显微镜对其进行了表征，并研究了接枝接枝天然橡胶和交联硅烷接枝天然橡胶，

单体及引发剂用量、接枝和交联工艺（温度和时间）等对其凝胶含量的影响，同时研究了不同凝胶含量对其力学性能天然橡胶发生了硅烷接枝和交联反应；随着接枝单体及引发剂用量、混炼时间和温度以及交联温的影响。结果表明，

度和时间的增加，交联硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量单调增加，其力学性能随着凝胶含量的增加而明显得到改善，凝胶含量为８其拉伸强度比纯天然橡胶提高了３断裂伸长率提高了８．０％时，０％，５倍。关　键　词：天然橡胶；硅烷；接枝；温水交联反应

（）中图分类号：ＴＱ３３２　　　文献标识码：Ｂ　　文章编号：１００１９２７８２０１２０３００３９０８－－－ＳｔｕｄｏｎＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＧｒａｆｔｅｄｂＳｉｌａｎｅａｎｄＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｉｎＨｏｔＷａｔｅｒ　　　　　　　　ｙｙｇ　　　

１２１１１

，，ＤＵＡＮＪｉｎｋｕａｎＪＩＡＮＧＬａｎＦＡＮＣｈａｎｘｉｕＣＨＥＮＺｏｎｚｏｎ　　，　　　ｇｇｇｇ，

１１２

，ＷＡＮＧＬｉｎｆｅｎＳＨＡＯＳｈｕａｎｘｉＬＩＵＢａｉｉｎ　　　　ｇ，ｇｐｇ

，

（，Ｎ，Ｎ；１．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎｉｎｂｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｉｎｂｏ３１５０１６，Ｃｈｉｎａ　　　　　　ｇｇｇｙｇｙｇ　，，２．ＳｔａｔｅＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎ　　　　　　　ｙｙｇｇｙｇｇ　　　

，）ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏＳｈａｎｈａｉ２００２４０，Ｃｈｉｎａ　　　　　　ｙｇｙｇ　

：，ＡｂｓｔｒａｃｔＵｓｉｎｂｅｎｚｏｌｅｒｏｘｉｄｅ（ＢＰＯ）ａｓａｎｉｎｉｔｉａｔｏｒｖｉｎｌｓｉｌａｎｅｗａｓｒａｆｔｅｄｏｎｔｏｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒ　　　　　　　　　ｇｙｐｙｇ　

，ｖｉａｍｅｌｔｂｌｅｎｄｉｎｆｏｒｍｉｎＮＲｓｉｌａｎｅｗｈｉｃｈｃｏｕｌｄｂｅｆｕｒｔｈｅｒｔｒｅａｔｅｄｖｉａｈｏｔｗａｔｅｒｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎ．　－－ｇ－　　　　　　　　ｇｇｇ　　ｒｕｂｂｅｒｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｕｓｉｎＦＴＩＲａｎｄＳＥＭ．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｓｉｌａｎｅａｎｄＴｈｅｒａｆｔｅｄ　　　　　　　　　　　　ｇｇ　

）ＢＰＯ，ｒａｆｔｉｎａｎｄｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（ｔｉｍｅａｎｄｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｎｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ　　　　　　　ｇｇｇｐｇ　　ＮＲｓｉｌａｎｅｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｉｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅ．Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｂｅｔｗｅｅｎｅｌｃｏｎｔｅｎｔａｎｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｒｏｅｒｔ－ｇ－　　　　　　　　　　ｐｇｐｐｙ　

ｏｆｔｈｅｓａｍｌｅｓｗａｓａｌｓｏｅｘｌｏｒｅｄ．ＷｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｓｉｌａｎｅａｎｄＢＰＯ，ｂｌｅｎｄｉｎｔｉｍｅａｎｄ　　　　　　　　　　　ｐｐｇｇ　　，ｃ，ａｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｔｉｍｅａｎｄｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｎｄｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄＮＲｓｉｌａｎｅ　　　　　　　－ｇ－ｇｐｇｐ　

，ａｍｏｎｏｔｏｎｏｕｓｌ．Ｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｃｏｎｔｅｎｔｎｏｂｖｉｏｕｓｉｍｒｏｖｅｍｅｎｔｉｎｍｅｃｈａｎｉｃａｌｅｌｉｎｃｒｅａｓｅｄ　　　　　　　ｙｇｐｇ　，ｒｏｅｒｔｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄ．Ｃｏｍａｒｅｄｗｉｔｈｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｔｈａｎｄｅｌｏｎａｔｉｏｎａｔｂｒｅａｋｏｆ　　　　　　　　　　ｐｐｙｐｇｇ　

）ｗ，ＮＲｓｉｌａｎｅ（８０ｗｔ％ｇｅｌｅｒｅｉｍｒｏｖｅｄｂ３０％ａｎｄ８．５ｔｉｍｅｓｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌ．ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ　－ｇ－　　　ｐｙｐｙ　：；；；Ｋｅｗｏｒｄｓｎａｔｕｒａｌｒｕｂｂｅｒｓｉｌａｎｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｉｎｈｏｔｗａｔｅｒｒａｆｔｉｎ　　　ｇｇｇｙ　　

０　前言

］１３－，天然橡胶是综合性能优良的天然高分子材料［

通过化学交联（硫化）后，天然橡胶具有诸多优越的综

］４６－，合性能［如高弹性、绝缘性、柔韧性等。但其自身也

存在一些缺陷，如硬度小、强度不高等。此外，天然橡胶是非极性材料，与极性聚合物的相容性不好，在非极性溶剂中则易溶胀，故其耐油、耐有机溶剂性差。这些限制了天然橡胶在诸如填充改性、与极性材料共混等所以天然橡胶的化学改性研究已成为橡方面的应用，

收稿日期：２０１１１１２０－－；浙江省宁波市自然基金（中国博士后基金２００９Ａ６１００４５）（）２０１００４７０７５４

联系人，ｋｄｕａｎｔｕ．ｏｒ＠ｓｊｊｇ

·４０·　　

硅烷接枝温水交联天然橡胶的研究

］７９－。天然橡胶的化学改性是胶研究领域的热点之一［

通过化学的方法在橡胶分子链上发生一些反应，如接枝、环氧化或者卤化等。在天然橡胶的分子链中，每个异戊二烯链节都含有一个双键，在双键碳原子上可以进行加成反应。主链上的其他碳原子则都是α－碳原子，可以脱氢产生自由基，从而接上单体。因此在天然橡胶主链的任何碳原子上都可以接上单体。接枝后的产物除可保持天然橡胶原有的基本性能外，还能使橡胶具有所接入的单体的性能，或使之具有某些新的性能，扩大了使用范围。

早在１９１４年，ＦｒａｎｃａｉｓｄｕＣａｏｕｔｃｈｏｕｃ研究所首先　　开展了采用引发剂使丙烯酸酯等含有不饱和双键的功能单体接枝到天然橡胶分子主链和侧链上的研究。迄今为止，国内外采用化学方法改性的对象主要集中在

］１０１３－，天然胶乳［而直接对天然橡胶进行化学接枝的报

１．２　主要设备及仪器

，开放式炼胶机，无锡橡胶机械有限公司；ＳＫ２３０－平板硫化机，上海第一橡胶机械厂；ＱＬ１３－Ｄ，电子拉力机，北京友深电子仪器有限公Ｔ２０００Ｅ，司；

，扫描电子显微镜（ＳＥＭ）ＪＳＭ－７４０１Ｆ，日本ＪＥＯＬ公司；

，傅里叶红外光谱仪（美国ＦＴＩＲ）Ｓｅｃｔｒｕｍ４００，　ｐＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司。　１．３　样品制备

将天然橡胶在开放式炼胶机上薄通，然后依次加入计量好的乙烯基六接剂硅烷、抗氧剂１抗氧ＢＰＯ、６８、剂１其中天然橡胶为１抗０１０和有机锡催化剂，００份，氧剂１抗氧剂１有机锡催化６８为０．１份，０１０为０．１份，在１剂为２份，３０１５０℃下混炼５１５ｍｉｎ出片，得到熔～～融硅烷接枝天然橡胶，压片后制成标准样条，温水交联／一定时间后进行性能测试，试样水煮时间为４ｈｍｍ。１．４　性能测试与结构表征

将硅烷接枝天然橡胶和甲苯加入溶解ＦＴＩＲ分析：回流装置中，在１再用丙酮沉淀，１０℃下加热回流２ｈ，反复３次，沉淀物干燥后压成片状在ＦＴＩＲ反射模式下测试样品的Ｆ天然橡胶压片后同样采用反ＴＩＲ谱图；射模式进行测试；

／按照ＧＢＴ５２８—１９９８测试温水交联后硅烷接枝　／；天然橡胶的力学性能，拉伸速率为５００ｍｍｍｉｎ

／按照ＧＢＴ１８４７４—２００１测试温水交联硅烷接枝　，天然橡胶的凝胶含量（称取质量为Ｍｉ的样品，放入Ｇ），并称取不锈钢网的质量（把１２５μｍ不锈钢网中，Ｍ１）

装有样品的钢网放入二甲苯中抽提８ｈ后，将不锈钢网放入１称其质００℃的真空烘箱中加热烘干至恒重，量为Ｍ２，样品最终干质量（按式（进Ｍｄ）＝Ｍ２－Ｍ１，１）行计算：

／Ｇ＝（ＭｄＭｉ）×１００％

——样品最终干质量，式中　Ｍｄ—ｇ

——原始样品质量，Ｍｉ—ｇ

将温水交联后的硅烷接枝天然橡胶置于１００℃的烘箱中，在其表面滴加并使样品表面一直处于二甲苯中，保持２ｈ后，去掉样品表面上的二甲苯，然后喷金，用ＳＥＭ观察刻蚀的表面结构。

（）１

道很少。硅烷接枝和温水交联技术主要应用于聚烯烃

］１４１６－，类材料的化学改性［而利用硅烷接枝和温水交联

技术来化学改性和交联天然橡胶是一种较新的方法和思路，这方面的研究非常少见。

本文采用自由基引发剂，以乙烯基六接剂硅烷为接枝单体，采用环保、便捷而且高效的熔融硅烷接枝和温水交联天然橡胶新工艺，在天然橡胶中引入具有水—Ｏ—Ｓ—基团，解功能的—Ｓ从而使天然橡胶功能ｉｉ改善其性能。着重研究了接枝单体和引发剂含量、化，

接枝和温水交联工艺（温度和时间）对天然橡胶凝胶含量的影响，同时研究了天然橡胶凝胶含量与其力学性能之间的关系。

１　实验部分

１．１　主要原料

天然橡胶标准胶，工业级，海南农垦集团总ＳＭＲ５，公司；

，过氧化苯甲酰（化学纯，广州化学试剂厂；ＢＰＯ）乙烯基六接剂硅烷，分子结构如图１所示，上１７６，海弛空新材料有限公司；

图１　乙烯基六接剂硅烷分子结构图Ｆｉ．１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｖｉｎｌｓｉｌａｎｅ　　　ｇｙ

２　结果与讨论

２．１　天然橡胶接枝和温水交联过程中存在的化学反应

根据天然橡胶的分子结构，可以推测天然橡胶在硅烷接枝和温水交联过程中主要有５种化学反应，天

二月桂酸二丁基锡，工业级，无锡化工厂；二甲苯，化学纯，国药集团化学试剂有限公司；抗氧剂，汽巴精化（中国）有限公司。１６８、１０１０，

０１２年３月　２中　国　塑　料·４１·　　

然橡胶熔融接枝硅烷和温水交联可能的反应历程如图２所示。

天然橡胶在熔融接枝过程中主要有３种化学反

应，第一种化学反应是在开炼机混炼时，由于机械撕裂作用，机械外力很容易使天然橡胶分子中的Ｃ—Ｃ键断

裂，生成碳自由基。碳自由基与含有不饱和双键的硅

（））接枝反应　（交联反应ａｂ

图２　天然橡胶硅烷接枝和温水交联的反应历程

Ｆｉ．２　Ｒｅａｃｔｉｏｎｒｏｃｅｓｓｏｆｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒｒａｆｔｅｄａｎｄｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｂｓｉｌａｎｅ　　　　　　　　ｇｐｇｙ　

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硅烷接枝温水交联天然橡胶的研究

烷单体发生偶合反应而使天然橡胶发生了接枝反应（。第二种化学反应是在天然橡胶的分图２中反应Ⅰ）

子链中，每个异戊二烯链节都含有一个双键，在双键碳。第三种反原子上可以进行加成反应（图２中反应Ⅱ）应是主链上的其他碳原子则都是α－碳原子，可以脱氢。因此在从而接上单体（图２中反应Ⅲ）产生自由基，

天然橡胶分子的主链上任何碳原子都可以接上单体。当接枝了硅烷的天然橡胶处在潮湿的环境（如温水中）并在催化剂的作用下，可以发生交联反应，硅烷接枝交联反应有２个阶段：第一个阶段是天然橡胶上的硅烷单体与水作用发生水解，形成硅醇化合物（图２中反应。硅醇化合物在催化剂（有机锡类物质）作用下，发Ⅳ）

。生缩合反应，生产交联网络结构（图２中反应Ⅴ）２．２　硅烷接枝和交联后天然橡胶的结构表征

材料的宏观性能与其微观结构息息相关，一般来说，微观结构决定着材料的宏观性能，材料结构能证明和解释宏观性能。为了研究硅烷接枝和交联２种化学反应对天然橡胶宏观性能的影响，本文从化学角度和微观角度对硅烷接枝和交联后的天然橡胶进行结构表征。采用ＦＴＩＲ谱图对硅烷接枝的天然橡胶进行了化学表征和分析。经过化学刻蚀处理后，采用ＳＥＭ对硅烷接枝和交联后的天然橡胶的微观结构进行了表征，其结果分别如图３和图４所示。

１—硅烷接枝天然橡胶　２—天然橡胶

图３　天然橡胶与硅烷接枝天然橡胶的ＦＴＩＲ谱图Ｆｉ．３　ＦＴＩＲｓｅｃｔｒａｆｏｒｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒａｎｄｓｉｌａｎｅ　　　　　　ｇｐ

ｒａｆｔｅｄｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒ　　ｇ

与纯天然橡胶的ＦＴＩＲ谱图相　　从图３可以看出，

比，在硅烷接枝天然橡胶的ＦＴＩＲ谱图上很明显出现了波数为９这些特６０、１１７０、１７２８ｃｍ－１的特征吸收峰，征吸收峰很显然是硅烷单体的特征吸收峰，这说明在天然橡胶分子上确实接枝上了硅烷功能单体。与纯天然橡胶的Ｆ硅烷接枝天然橡胶的ＦＴＩＲ谱图相比，ＴＩＲ谱图还有２个明显的变化：一个是纯天然橡胶的—Ｃ—的特征吸收峰在１而硅烷接枝天６５０ｃｍ－１处，　Ｃ

然橡胶的—Ｃ６６０ｃｍ－１　Ｃ—的特征吸收峰出现在１处，硅烷接枝天然橡胶的—Ｃ　Ｃ—特征吸收峰发生了

（）天然橡胶ａ

（）））交联硅烷接枝天然橡胶的交联度／％：ｂ５５　（ｃ６５　（ｄ８０

图４　样品的刻蚀面的ＳＥＭ照片

Ｆｉ．４　ＳＥＭ　ｍｉｃｒｏｒａｈｓｆｏｒｔｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｓｕｒｆａｃｅｓｏｆｔｈｅｓａｍｌｅｓ　　　　　　　ｇｇｐｐ

移位，说明天然橡胶的双键在进行熔融接枝反应时受到了一定的破坏。这可能是两方面原因引起的：一是由于天然橡胶在熔融挤出时受到螺杆的强剪切作用发生断链；二是天然橡胶分子链上的双键可能与硅烷发生了加成反应。另一个明显的变化是在３８００～３５００ｃｍ－１之间出现了明显的吸收峰。这个波数通常是归属于—ＯＨ。本文中，可以推测是硅烷接枝天然橡胶吸收了水分所致，这恰恰证明天然橡胶接枝了硅烷以后具有较强的极性。

（）从图４可以明显看到，纯天然橡胶刻蚀表面除ａ

了显示出“沟壑”的轮廓以外，结构比较均一简单，说明二甲苯溶剂对纯天然橡胶表面的刻蚀是均匀的，这是由于纯天然橡胶几乎都是非交联结构，溶剂对其均匀（）、（））刻蚀所致。从图４和（可以看出，对于硅烷交ｂｃｄ联天然橡胶来说，其刻蚀表面信息相对复杂。硅烷交联后的天然橡胶经二甲苯刻蚀后，其结构明显有网状“沟壑”结构，而且随着交联程度的增加，这种网状结构更加明显突出。很显然，这种结构是由于部分表面（非“，交联部分）被二甲苯溶解（沟”所显示的部分）而另一部分表面（交联部分）没有被二甲苯溶解（突出的部

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。这说明硅烷接枝天然橡胶在温水作用下确实发分）

生了交联作用，体系中形成了不溶的网状结构。２．３　接枝工艺对天然橡胶凝胶含量的影响在硅烷接枝天然橡胶过程中，影响天然橡胶凝胶含量的主要工艺因素包括引发剂种类及用量、硅烷种类及用量、接枝温度以及接枝反应时间等。

如同硅烷接枝聚烯烃一样，在硅烷接枝交联天然橡胶的研究中，常用的引发剂主要为过氧化物，因为其分解温度及半衰期都能满足天然橡胶与有机硅单体熔融接枝反应条件的要求。有机过氧化物热分解的难易程度因有机过氧化物的结构及取代基的种类而异，所以在选择引发剂时要考虑过氧化物的分解温度。根据天然橡胶的加工温度和本文工艺，笔者选择了ＢＰＯ。从图５可以明显地看到，当其他条件一定的情况下，随凝胶含量不断增加，当着引发剂ＢＰＯ含量的增加，

就不再对交联产生更大ＢＰＯ的含量超过０．３份以后，

１７］

）］，的影响。根据分解动力学方程［式（可知［引发剂２

相对分子质量降低，这就是当过氧化物的含量超过最终硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量没有很０．３份以后，

明显的增加的原因。因此本文认为，在混炼时间为混炼温度为１硅烷用量为２．引１０ｍｉｎ，４０℃，５份时，发剂ＢＰＯ的最佳用量为０．３份。

在硅烷接枝高分子材料中，通常采用的硅烷为乙烯基不饱和硅烷，乙烯基硅烷又分为乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。从乙烯基三乙氧基硅烷或者乙烯基三甲氧基硅烷的分子结构上可以看到，其含有３个可水解和交联的基团，所以当其接枝到高分子材料后，每个硅烷最多只有３个可交联点。为了提本文采用了一种特殊的不饱和高天然橡胶的交联度，

硅烷，这种硅烷是一个分子上含有６个可以水解的反应基团。在相同用量下，有望进一步提高硅烷接枝天然橡胶的交联度。从图６可看出，随着交联剂硅烷含凝胶含量不断增加。虽然凝胶含量随交联量的增加，

剂的增加而增加，当硅烷用量仅为１．凝胶含量５份时，就达到了７但超过１．硅烷用量对凝胶含３％，５份后，量的影响不再明显。这一规律可以用硅烷用量对接枝

１８］

）］。反应速率的影响规律［式（来解释［３／／１２１２

／［ｒｋｋｋＩ］Ｍ］ｄｔ）［ｇ＝ｇ（

——硅烷接枝反应速率，／式中　ｒｍｏｌＬｇ—

－１

——接枝反应速率常数，ｋｓｇ—

－１——引发剂分解反应速率常数，ｋｓｄ—

－１

——链终止反应速率常数，ｋｓｔ—

随着ＢＢＰＯ的分解速率与初始浓度成正比，ＰＯ浓度的

增加，引发剂引发的自由基浓ＢＰＯ的分解速率越来快，度增大，提高了硅烷的接枝率，温水交联后凝胶含量同步增加。

（）３

Ｅ－ｕγ＝ＫＣ０

——分解速率，／（）式中　ｍｏｌＬ·ｓγ—

－１

——分解速率常数，Ｋ—ｓ

——引发剂初始浓度，／ＣｍｏｌＬ０———引发剂活化能系数ｕ—

——活化能，／Ｅ—ｋＪｍｏｌ

（）２

［———硅烷浓度，／Ｍ］ｍｏｌＬ

［———引发剂浓度，／Ｉ］ｍｏｌＬ

、混炼时间为１混炼温度为１硅烷用量为２．０ｍｉｎ４０℃、５份

、混炼时间为１混炼温度为１引发剂用量为０．０ｍｉｎ４０℃、２份

图５　不同引发剂用量时交联硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量Ｆｉ．５　Ｇｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｓｉｌａｎｅｒａｆｔｅｄｎａｔｕｒｅ　　　　　　　ｇｇ

ｒｕｂｂｅｒｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｉｎｉｔｉａｔｏｒ　　　　　

图６　不同硅烷用量时交联硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量Ｆｉ．６　Ｇｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｓｉｌａｎｅｒａｆｔｅｄ　　　　　　ｇｇ

ｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｓｉｌａｎｅ　　　　　　

众所周知，当过氧化物引发剂含量越多时，除了硅烷接枝天然橡胶的反应几率增加外（反应历程如图２，所示）还可能引起天然橡胶分子之间的Ｃ—Ｃ偶合，形成了Ｃ—Ｃ交联网络，这就会导致体系黏度提高，在熔机械力作用下又使天然橡胶交联结构打开，融开炼时，

）从式（可以看出，其他条件不变时，随着硅烷浓３度的增加，接枝密度和接枝程度增加，当硅烷浓度达到一定程度后，接枝反应达到饱和极限，超过此临界浓度，接枝程度（接枝率）变化很小，所以最终天然橡胶的凝胶含量变化很小，所以本文中多功能硅烷用量在

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硅烷接枝温水交联天然橡胶的研究

０．１５份左右为宜。

在天然橡胶与硅烷接枝过程中，影响接枝率的主要因素是混炼温度和混炼时间，在本文中主要考查这两方面的影响。从图７可以看出，随着混炼时间的增加，天然橡胶的凝胶含量逐渐增加，当超过１０ｍｉｎ后，凝胶含量有降低的趋势。本文中最佳混炼时间应为。混炼时间决定着引发剂的引发效率。混炼时１０ｍｉｎ间太短，引发剂分解不完全，接枝率较低，凝胶含量也低。混炼时间太长时，在机械力的作用下，使天然橡胶分子断裂而降低，凝胶含量随之降低。所以对混炼时间要严格控制。一般来说天然橡胶混炼的平均停留时

［９］

。间应控制在引发剂分解半衰期的５～１０倍的时间１

２．４　温水交联工艺对天然橡胶凝胶含量的影响

硅烷接枝天然橡胶的交联工艺主要包括交联温度、交联时间及制品的厚度，这些因素直接影响着交联成品的最终性能。本文研究了温水的温度以及交联时间对凝胶含量的影响，如图９所示。从图９可以看出，随天然橡胶的凝胶含量逐渐提高；在相同的着水温的提高，

水温下，交联时间越长，天然橡胶的凝胶含量越高。水分

［０］

：在天然橡胶中的扩散速度遵循Ｆｉｃｋ扩散定律２２

／（ｔ＝ｘＨ·Ｋ２）

———交联时间，式中　ｔｓ——橡胶成品厚度，ｘ—ｍｍ

（）４

——相对湿度，Ｈ—％

２

——扩散常数，／Ｋ—ｍｓ

引发剂用量为０．硅烷用量为２．混炼温度为１２份、５份、４０℃

图７　不同混炼时间时交联硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量ｒａｆｔｅｄＦｉ．７　Ｇｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｓｉｌａｎｅ　　　　　　ｇｇ

ｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｂｌｅｎｄｉｎｔｉｍｅ　　　　ｇ　

时间／■—ｈ：５　●—８　▲—１２样品厚度为２ｍｍ、混炼温度为１４０℃、硅烷用量为２．引发剂用量为０．５份、２份

天然橡胶的接枝反应速率主要取决于接枝引发剂的分解速度，接枝引发剂的分解速度又强烈地依赖于混炼温度。混炼温度升高，引发剂的半衰期降低，所以提高温度有利于提高接枝反应速度。从图８可以看到，随着混炼温度的增高，天然橡胶凝胶含量逐渐升高，当超过１所以最佳混炼温度４０℃时凝胶含量降低，为１４０℃。

图９　不同水温时交联硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量Ｆｉ．９　Ｇｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｓｉｌａｎｅｒａｆｔｅｄ　　　　　　ｇｇｎａｔｕｒｅｒｕｂｂｅｒｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｔｅｍｅｔａｔｕｒｅ　　　　　ｐ

）从式（可以看出，在样品厚度和温度相同的情况４下，水分在天然橡胶中的渗透率与时间有关，交联时间越长，水分在树脂中渗透的距离越大，从而提高了接枝料内部的水解和交联度，致使凝胶含量随着交联时间的增加而增加。从产品的性价比综合考虑，最合适的硅烷接枝天然橡胶交联工艺应为：交联时间为８ｈ，交联水温为８０℃。

２．５　凝胶含量对天然橡胶力学性能的影响

从图１随着天然橡胶凝胶含量的０可以明显看出，增加，天然橡胶的拉伸强度、断裂伸长率都表现出逐渐增加的趋势。交联硅烷接枝天然橡胶的这些宏观性能与其微观结构是密不可分的。由图２、在３可以看出，—Ｏ—基团，天然橡胶分子上引入了—Ｓ因而分子极性ｉ增大，相互作用增强，而且硅烷接枝天然橡胶温水交联后，体系中出现了网络结构，凝胶含量越高，网络结构越密实，所以分子链柔顺性下降，不规则运动减弱，所以导致上述的性能变化趋势。

引发剂用量为０．硅烷用量为２．混炼时间为１２份、５份、０ｍｉｎ

图８　不同混炼温度时交联硅烷接枝天然橡胶的凝胶含量ｒａｆｔｅｄＦｉ．８　Ｇｅｌｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｓｉｌａｎｅｎａｔｕｒｅ　　　　　　　ｇｇ

ｒｕｂｂｅｒｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｂｌｅｎｄｉｎｔｅｍｅｒａｔｕｒｅ　　　ｇｐ　

０１２年３月　２中　国　塑　料·４５·　　

（）拉伸强度ａ（）断裂伸长率ｂ

图１０　不同凝胶含量时交联硅烷接枝天然橡胶的力学性能Ｆｉ．１０　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｒｏｅｒｔｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｓｉｌａｎｅｒａｆｔｅｄ　　　　　ｇｐｐｙｇ　

ｎａｔｕｒｅｅｌｒｕｂｂｅｒｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔ　　　　　ｇ

ｒｅｅｏｆＧｒａｆｔｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌＤＭＡＥＭＡｏｒＰｏｌＭＭＡｏｎｔｏ　　　　　　　ｇｙｙＰａｒｔｉｃｌｅｓＵｎｄｅｒＬａｔｅｘｆｏｒｍｉｎｔｈｅＰｒｅｓｅｎｃｅｏｆａＲｕｂｂｅｒ　　　　　　　　　，ＲｅｄｏｘＣｏｕｌｅＩｎｉｔｉａｔｏｒ［Ｊ］．ＥｕｒｏｅａｎＰｏｌｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ　　　　ｐｐｙ（）：２００５，１４１２１８８３１８９２．－［］８ａｌａｎＭ　Ｌ，ＢｅｂｂｉｎｔｏｎＰＧ，ＨａｒｔｌｅｓｓＲＬ．Ｎａｔｕｒａｌ　Ｋ　　　　　ｐｇ

：ＣＲｕｂｂｅｒｈｅｍｉｃａｌＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｍｅｒ　　　ｙ，（）：１９７３，１１２３５７３６１．Ｓｃｉｅｎｃｅ－［］９ｒｒａＣ，ＢａｋｅｒＳＬ．ＲｅｃｅｎｔＤｅｖｅｌｏｍｅｎｔｓｉｎＮａｔｕｒａｌ　Ｍ　　　　　　ｐｐ

／／：Ｒｕｂｂｅｒ［Ｃ］ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＲｕｂｂｅｒＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ．Ｂｅｉｉｎ　　ｊｇ，ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｎＲｅｓｅａｒｃｈＣｏｕｎｃｉｌ１９９２：１３１５．　－ｇ　

［］１０ｋｉｅｉｍｅｎＦＥ，ＵｒｈｏｈｉｄｅＩＮ．ＧｒａｆｔＣｏｏｌｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ　Ｏ　　　　　　ｇｐｙ

ＡｃｒｌｏｎｉｔｒｉｌｅａｎｄＭｅｔｈｌＭｅｔｈａｃｒｌａｔｅＭｏｎｏｍｅｒＭｉｘ　　　　　－ｙｙｙ］ｔｕｒｅｓｏｎＣｒｕｍｂＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒ［Ｊ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｌｉｅｄ　　　　　　ｐｐ，（）：Ｓｃｉｅｎｃｅ２００２，８４１０１８７２１８７７Ｐｏｌｍｅｒ　－ｙ

［］１１ａｋａｓｏｎＣ，ＫａｅｓａｍａｎＡ，ＥａｒｄｒｏｄＫ．ＣｕｒｅａｎｄＭｅｃｈａ　Ｎ　　　　　－ｎｉｃａｌＰｒｏｅｒｔｉｅｓｏｆＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒｏｌｍｅｔｈｌｍｅｔｈ　　　　－－　－ｐｇｐｙ（ｙ）［］ａｃｒｌａｔｅｒｃａｓｓａｖａＳｔａｒｃｈＣｏｍｏｕｎｄｓＪ．ＭａｔｅｒｉａｌｓＬｅｔ－　　　－ｙｐ，（／）：ｔｅｒ２００５，５９２９３０４０２０４０２５．－［］１２ａｎｗａｎｓｕａｍｏｎｋｏｎ　Ｗ，ＧｉｌｂｅｒｔＲＧ，Ｋｉａｔｋａｍｏｒｎ　Ｋ　　－ｇｐｊ

ｗｏｎＳ．ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒｂＧｒａｆｔｉｎｗｉｔｈ　　　　ｇｙｇ　　　］ＨｄｒｏｈｉｌｉｃＶｉｎｌＭｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ．ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅ　　　－ｙｐｙ，（）：ｍｉｓｔｒａｎｄＰｈｓｉｃｓ２００５，２０６２４２４５１２４５４．　－ｙｙ　

［］１３ａｎＰ，ＴａｎＫＬ，ＨｏＣＣ，ｅｔａｌ．ＳｕｒｆａｃｅＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　Ｗ　　　　　　ｇ　

］ＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＬａｔｅｘｂＧｒａｆｔＣｏｏｌｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ．ｏｆ　　　　　ｙｐｙ　，）：ＥｕｒｏｅａｎＰｏｌｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ２０００，３６（７１３２３１３３１．　　－ｐｙ

［］王秀丽，张广明，等．硅烷交联ＨＤ１４ＰＥ铝塑复合　段景宽，

］管专用料加工工艺的研究［Ｊ．工程塑料应用，２００５，３３（）：１２９３２．－，Ｗ，Ｚ，ＤｕａｎＪｉｎｋｕａｎａｎＸｉｕｌｉｈａｎＧｕａｎｍｉｎｅｔａｌ．　　ｇｇｇｇｇ　　ＳｔｕｄｏｎｔｈｅＰｒｏｃｅｓｓｉｎＴｅｃｈｎｏｌｏｏｆＳｅｃａｉｌａＭａｔｅｒｉａｌｓ　　　　ｙｇｇｙｐ　　　ＳｉｌａｎｅＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎＨＤＰＥＡｌｕｍｉｎｕｍＣｏｍｏｓｉｔｅＰｉｅｆｏｒ　　　　　ｇｐｐ　［］，（）：Ｊ．ＥｎｉｎｅｅｒｉｎＰｌａｓｔｉｃｓＡｌｉｃａｔｉｏｎ２００５，３３１２９３２．　－ｇｇｐｐ　

［］王秀丽，张广明，等．硅烷接枝交联ＨＤ１５ＰＥ铝塑　段景宽，

］（）：复合管专用料的研究［塑料，Ｊ．２００５，３４１３５４２．－３　结论

（）采用混炼法对天然橡胶进行了硅烷接枝改性，１

最佳接枝工艺条件为：引发剂用量为０．硅烷用１５份，；量为１．混炼温度为１混炼时间为１５份，４０℃，０ｍｉｎ（）硅烷接枝天然橡胶在温水下可以实现交联，最２

佳交联工艺条件为：水温为８时间为８ｈ；０℃，（）接枝交联后天然橡胶的刻蚀面有明显的交联３网络结构，其拉伸强度、断裂伸长率都有了明显的提高。参考文献：

［］１ｏｂｅｒｔｓＡ　Ｄ．ＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏＭ］．　Ｒ　　　　　ｇｙ［

：，：ＮｅｗＹｏｒｋＯｘｆｏｒｄＵｎｉｖｅｒｓｉｔＰｒｅｓｓ１９９０５１１６２０．　－ｙ　［］２ｒｄｓｏｎＪＡ．ＲｕｂｂｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＴｈｅｉｒＣｏｍｏｕｎｄｓ　Ｂ　　　　　ｙｙｐ　

［：，Ｍ］．ＬｏｎｄｏｎＥｌｓｅｖｉｅｒＳｃｉｅｎｃｅＥｄ１９９４：２１６６．　　－［］３ｏｒａｎＡ　Ｙｒ．ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｏｆＲｕｂｂｅｒ［Ｍ］．　Ｃ　　　　ｇｙ　

：Ａ，ＬｏｎｄｏｎｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ１９７９：２２９３９０．　－［］４ａｈａａＬＥ，ＡｄｅｂｏｗａｌｅＫ　Ｏ，ＭｅｎｏｎＡ　ＲＲ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｙ　　　　　ｙ

／ＰｒｏｅｒｔｉｅｓｏｆＯｒａｎｏｍｏｄｉｆｉｅｄＫａｏｌｉｎＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＶｕｌ　　　　　－ｐｇ］，２：ｃａｎｉｚａｔｅｓ［Ｊ．ＡｌｉｅｄＣｌａＳｃｉｅｎｃｅ００９，４６（３）２８３　－ｐｐｙ　２８８．

［］，５ｕｂｒｏｖｉＩＫｌｅａｃＤ，ＶａｌｉＳ，ｅｔａｌ．ＳｔｕｄｏｆＮａｔｕｒａｌＲｕｂ　Ｄ　　　　　－ｐｙ　

］ｂｅｒＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｉｎｔｈｅＳｔａｔｅｏｆＵｎｉａｘｉａｌＤｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ．　　　　　　　，：ｏｆＭａｎＡｃａｄｅｍＡｒｔｓ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ２００８，７７（６）Ｊｏｕｒｎａｌ　　　　ｙｙ　８１１８１７．－［］６ｉｎｔＮ　Ｎ，ＡｅＴＴ，ＮａｉｎＫ　Ｍ，ｅｔａｌ．Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｍ　　　　ｙｙｇ　

ＳｔｕｄｏｆｔｈｅＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＣｏｍｏｓｉｔｅｗｉｔｈＣｌａＭｉｎｅ　　　　　　－ｙｐｙ　　［］，ｒａｌｓＪ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｎＡｃａｄｅｍＡｒｔｓ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ２００８，　　　　ｙｙ　（）：４１１５１１５９．－［］７ｌｉｖｅｉｒａＰＣ，ＯｌｉｖｅｉｒａＡ　Ｍ，ＧａｒｃｉａＡ，ｅｔａｌ．Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　Ｏ　　　　　

１　：ＡｏｆＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＳｔｕｄｂｔｏＳｅｓｓｔｈｅＤｅ　　　　　　　－ｙｙ　　Ｈ－ＮＭＲ

·４６·　　

硅烷接枝温水交联天然橡胶的研究

，Ｗ，Ｚ，ＤｕａｎＪｉｎｋｕａｎａｎＸｉｕｌｉｈａｎＧｕａｎｍｉｎｅｔａｌ．　　ｇｇｇｇｇ　　ＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｏｆＳｉｌａｎｅＧｒａｆｔｅｄＨＤＰＥｆｏｒＰＥ－ＡｌＥＴｈｅ　　　　　　－Ｐｇ　［］，（）：ＰｉｅＪ．Ｐｌａｓｔｉｃｓ２００５，３４１３５４２．－ｐ

［］罗１６　段景宽，

］炎，王亚珍．硅烷接枝交联聚乙烯技术［Ｊ．

（）：桂林电子工业学院学报，２００５，２５３８４８８．－，，ＷＪｉｎｋｕａｎＬｕｏＹａｎａｎＹａｚｈｅｎ．ＡＳｔｕｄｏｎｔｈｅＤｕａｎ　　　　ｇｇｙ　　ｏｆＶｉｎｌＳｉｌａｎｅｏｎｔｏＰＥａｎｄｔｈｅＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｏｆＧｒａｆｔｉｎ　　　　　　　　ｙｇｇ　　ＳｉｌａｎｅＧｒａｆｔｅｄＰＥ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｕｉｌｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆ　　　　　ｙ　，（）：ＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＴｅｃｈｎｏｌｏ２００５，２５３８４８８．　－ｇｙ

［］１７　蒋

涛，黄世强．ＬＬＤＰＥ硅烷接枝及其交联副反应的研］（）：究［材料导报，Ｊ．１９９８，１２４５３５６．－，ＨＪｉａｎＴａｏｕａｎＳｉｉａｎ．ＡＳｔｕｄｏｎＳｉｌａｎｅＧｒａｆｔ　　　ｇｇｑｇｙ　　　

］ａｎｄＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎＳｉｄｅＲｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ．ＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅＬＤＰＥ　　　　－ｇ　（）：ｖｉｅｗ，１９９８，１２４５３５６．－［］１８　张国强．硅烷交联聚烯烃弹性体无卤阻燃复合材料的研

究［上海：上海交通大学化学化工学院，Ｄ］．２００９．

［］］１９Ｊ．高分子材　吴大明．四段式单螺杆反应挤出机的研制［

（）：料科学与工程，２０００，３１４５１４７．－ＷｕＤａｍｉｎ．ＡｎＩｎｖｅｓｔｉａｔｉｏｎｏｎｔｈｅＲｅａｃｔｉｏｎＳｉｎｌｅ　　　　　　ｇｇｇ［］ＳｃｒｅｗＥｘｔｒｕｄｅｒｗｉｔｈ４ｓｔａｅｓＳｔｒｕｃｔｕｒｅＪ．ＰｏｌｍｅｒＭａ　　　－　　－ｇｙ，（）：ｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｉｎｅｅｒｉｎ２０００，３１４５１４７．　　　－ｇｇ［］方２０　仇武林，

鲲，麦堪成，等．聚烯烃的硅烷交联技术

［］（）：Ｊ．高分子材料科学与工程，１９９８，１４４１３６１３９．－，，Ｍ，Ｃｈｏｕ　ＷｕｌｉｎＦａｎＫｕｎａｉＫａｎｃｈｅｎｅｔａｌ．Ｔｅｃｈｎｏ　　－ｇｇ　ｌｏｏｆＳｉｌａｎｅＧｒａｆｔｉｎａｎｄＭｏｉｓｔｕｒｅＣｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｏｆ　　　　ｇｙｇｇ　　　］Ｐｏｌｏｌｅｆｉｎｓ［Ｊ．ＰｏｌｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｉｎｅｅ　　　　－ｙｙｇ，（）：ｒｉｎ１９９８，１４４１３６１３９．－ｇ

（本文编辑：刘　学）

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内循环四缸直锁二板式注塑机为塑料装备行业技术创新注入新活力

十二·五”规划中，已将经济结构战略性调整作为加快转变经济发展方式的主攻方向，坚持把科技进步和　　国家“

创新作为加快经济转变发展方式的重要支撑，坚持把建设资源节约型、环境友好型社会作为加快转变经济发展方式的重要着力点。所有这些就为塑料装备行业的经济发展，确定产品技术升级、产业结构的调整目标及发展模式指明了方向。

我国塑料注塑机年产量超过８万台，占全球产量的一半以上，是全球注射成型装备的生产大国。注塑机是成型

塑料制品和工程零件的高自动化、机电液一体化的机械装备，广泛应用于航空航天、汽车工业、通讯、家用电器等ＩＴ、国民经济的各个领域，属于新兴的装备制造业，在为建设资源节约型、环境友好型社会方面具有巨大发展潜力。

随着各行业对注塑制品性能要求的不断提高，以及全球节能减排的迫切需求和国家“科学发展观”的号召，传统

主流的三板肘杆式注塑机在成型精度、节能降耗等方面的技术局限性凸显。目前，国内生产的注塑机９０％以上都属已成为市场发展的迫切需求。

于三板曲肘液压式，特别对于大型注塑机，钢材的消耗量十分惊人。一种“节能、精密、高效”的注射成型设备的出现

）以国内著名注塑机专家王兴天教授的两项专利（专利号：为核心，北京化工ＺＬ００２３８６１７．８，ＺＬ２００５２０１４５２００．２　　

二板调模、四缸直锁、内循环”的显大学成功推出了具有中国自主知识产权的新一代精密节能注塑机。本产品具有“

节省能源、高精密、高效率、高静音、高性价比）目标进行量化而创新研发的，是性能优异的新型注塑机机型，产品符合能源和空间的优势。机器外形美观，机械结构布局合理，控制系统先进，整机性价比极高，代表了注塑机产业的发展

（著技术特点，是在总结、分析国内外合模机构的５按照“两节、四高”节省资源、０余种形式和３０余种结构的基础上，当前形势下国家科学发展的宏观方向。设备工作性能稳定可靠，成型制品精密度高、效率高，具有明显的节省资源、

方向，势必成为我国注塑机战略转型的新一代产品。

内循环四缸直锁二板式注塑机经过长时间可靠性试验和试运转，各项性能指标均达到商业化要求，可转入国内

外商业化市场参与竞争。本技术一经推出就受到装备制造和塑料制品生产企业的热烈追捧，包括海天塑机集团有限段。此技术将为企业进行产品结构调整、增强国际市场竞争力提供契机；在产品转型的过程中，将显著降低企业的管理成本和制造成本，有利于企业树立科技创新的崭新形象，使企业产生巨大的社会效益和利润空间。

现在，塑料成型装备行业正以“十二·五”规划纲要为指导，以节能减排为目标，突出企业主体地位，走创新发展

公司、浙江申达机器制造股份有限公司等在内的国内注塑机龙头企业均已引入本机型，并进入市场推广和产业化阶

模式之路。内循环四缸直锁二板式注塑机作为新一代精密节能注塑机的代表机型，将为注塑机生产企业的技术创新争力作出重要贡献。

注入新活力，加快我国塑料装备行业的技术升级和注塑机产品结构调整的步伐，为提升国产注塑成型装备的国际竞

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