DO测定(碘量法)

碘量法测定溶解氧

碘量法（国标GB/T 7489-87）测定水中溶解氧（DO）

一、原理

水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解，并与碘离子反应而释放出游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，据滴定溶液消耗量计算溶解氧含量。

二、实验用品

1、仪器：溶解氧瓶（250ml）、锥形瓶（250ml）、酸式滴定管（25ml）、移液管（50ml）、吸耳球、1000ml容量瓶、100ml容量瓶、棕色容量瓶、电子天平

2、药品：硫酸锰、碘化钾、氢氧化钠、浓硫酸、淀粉、重铬酸钾、硫代硫酸钠

三、试剂的配置

1、硫酸锰溶液：称取48g分析纯硫酸锰（MnSO4•H2O）溶于蒸馏水，过滤后用水稀释至100mL于透明玻璃瓶中保存。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。

2、碱性碘化钾溶液：称取50g分析纯氢氧化钠溶解于30—40mL蒸馏水中；另称取15g碘化钾溶于20mL蒸馏水中；待氢氧化钠溶液冷却后，将上述两溶液合并，混匀，加蒸馏水稀释至100mL。如有沉淀（如氢氧化钠溶液表面吸收二氧化碳生成碳酸钠），则放

置过夜后，倾出上层清液，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。

3、1＋5硫酸溶液。

4、1％（m/V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100mL。现用现配，或者冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。

5、0.0250mol/L（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105—110℃烘干2h，并冷却的分析纯重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

6、硫代硫酸钠标准溶液：称取6.2g分析纯硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定。

7、硫酸，ρ=1.84。

8、标定硫代硫酸钠

（1）用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定硫代硫酸钠溶液；

（2）在250ml锥形瓶中加入1g固体碘化钾及50ml蒸馏水；

（3）用滴定管加入15.00ml0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，再加入5ml的1＋5硫酸溶液，此时发生如下反应：K2CrO7+6KI+7H2SO4=4K2SO4+Cr2(SO4)3+3I2+7H2O；

（4）在暗处静置5分钟后，由滴定管滴入硫代硫酸钠溶液至溶液呈浅黄色，加入2ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚退去为止。记下硫代硫酸钠溶液的用量V（Na2S2O3）；

（5）标定应做两个平行样，求出硫代硫酸钠的准确浓度，校准0.0250 mol/L。计算公式如下：C（Na2S2O3）=15.00*0.0250/ V（Na2S2O3）。

四、测定步骤

1、水样的采集与固定

（1）用溶解氧瓶取水面下20—50cm的河水、池塘水、湖水或海水，使水样充满250ml的磨口瓶中，用尖嘴塞慢慢盖上，不留气泡。带回实验室立即分析。

（2）用移液管吸取1ml硫酸锰溶液插入瓶内液面下，缓慢放出溶液于溶解氧瓶中。

（3）取另一只移液管，按上述操作往水样中加入2ml碱性碘化钾溶液，盖紧瓶塞，将瓶颠倒振摇使之充分摇匀。此时，水样中的氧被固定生成锰酸锰(MnMnO3)棕色沉淀。一般在取样现场固定。

2、酸化

打开瓶塞，用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解（若没全溶解还可再加少量的浓酸）。此时溶液中有I2产生，将瓶放于暗处静置5min，使I2全部析出来。

3、用标准Na2S2O3溶液滴定：

（1）用50ml移液管从瓶中取水样于锥形瓶中；

（2）用标准Na2S2O3溶液滴定至浅黄色；

（3）向锥形瓶中加入2ml淀粉溶液；

（4）继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色刚好褪去为止；

（5）记下消耗Na2S2O3标准溶液的体积；

（6）按上述方法平行测定两次。

五、计算

溶解氧（mg/L）=C（Na2S2O3）* V（Na2S2O3）*32/4*1000/V水

1mol的O2和4mol的Na2S2O3相当；

用硫代硫酸钠的摩尔数乘氧的摩尔数除以4可得到养的质量（mg），再乘以1000可得每种水样所含氧的毫克数。

式中：C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度（0.0250mol/L）；

V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（mL）；

V水——滴定时水样的体积（mL）。

注意事项：

1、当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定，可加入叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而消除干扰。其加入方法是预先将叠氮化钠加入碱性碘化钾溶液中。

2、如水样中含Fe3+达100—200mg/L时，可加入1mL40％氟化钾溶液消除干扰。

3、如水样中含氧化性物质（如游离氯等），应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除。