06-07-2仪器分析试卷02-A

一 二 三 四 五 六 总分 得分 评卷人 一、选择题（每小题只有一个正确答案，请在题目后的括号内

1.在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了（B）分子间的相互作用。

A．组分与载气； B．组分与固定相； C．组分与组分； D．载气与固定相。

2. X、Y二组分经色谱柱分离后，其保留时间分别为tR(X)=6min，tR(Y)=11min，不停留于固定相的组分的流出时间为1.2min，则组分Y对X的相对保留值为（C）

A. 1.83 B. 0.54 C. 2.04 D. 0.49 3. Van Deemter方程中，涡流扩散项（A）

A. 与担体粒度直径成正比 B. 与填充不均匀性成反比 C. 与分配比成正比 D. 与载气平均线速度成正比 4. 气相色谱中，固定液用量过多会（D）

A. 使色谱峰尖锐 B. 减少保留时间 C. 有利于提高分离度 D. 使色谱峰变宽 5. 气相色谱定性的依据为（C）

A. dead time B. Peak width C. retention time D. Peak height 6. 表示色谱柱的柱效能可用（C）

A. 分配比 B. 保留值 C. 塔板高度 D. 半峰宽 7.衡量色谱柱选择性的指标是（C）

A．分离度； B．容量因子； C．相对保留值； D．分配系数。 8.高效液相色谱法中，常用的流动相有水、乙腈、甲醇、正己烷，极性大小顺序为（C）

A. 乙腈>水>甲醇>正己烷 B. 乙腈>甲醇>水>正己烷 C. 水>乙腈>甲醇>正己烷 D. 水>甲醇>乙腈>正己烷

填写正确选择）（30分）

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9、用AgNO3标准溶液电位滴定测定水中的微量氯时最常用的电极系统是：（C ） A. 银电极-甘汞电极 B. 双铂电极 C. 氯电极-甘汞电极 D. 玻璃电极-甘汞电极 10、下列不属于电化学分析法的是： （ D ）

A. 直接电位法； B. 伏安法； C. 电位滴定分析法； D.吸光光度法 11、1molL-1 HNO3 溶液与1molL-1 NaNO3 溶液相互接触，其界面间存在的电位差称为：（ B ）

A. 不对称电位；

B. 液接电位； C. 接触电位；

D. 相间电位

12、分子吸收可见-紫外光后，可发生哪类分子能级跃迁：（ D ）

A. 转动能级跃迁 B. 振动能级跃迁 C. 电子能级跃迁 D. 以上都能发生 13、极谱分析的底液中加入约 0.01% 的动物胶的目的是：（ B ） A. 消除迁移电流； B. 消除极大现象； C. 除去氧波； D. 消除电容电流 14、在电位法中作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度： （ D ） A．成正比 B．符合扩散电流公式的关系 C．成反比 D．符合能斯特公式的关系

15、一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为： （ D）

A.制造容易；

B.灵敏度高； C.选择性好；

D.测量误差小

16、下述物质中，能吸收可见光产生分子能级跃迁的是：( A )

A. KMnO4溶液 B. 基态K原子 C. EDTA溶液 D. K2Cr2O7溶液 17、导出公式E = K ' +

2.303RTFpH 公式的工作电池是：（ B ）

A. Hg , Hg2Cl2 KCl (饱和)试液玻璃膜 HCl, AgCl , Ag ; B. Ag , AgCl HCl 玻璃膜试液KCl(饱和) Hg2Cl2 , Hg ; C. Ag, AgClHCl试液  玻璃膜KCl(饱和) Hg2Cl2 ,Hg;

D. Hg , Hg2Cl2HCl

试液 玻璃膜 KCl (饱和)AgCl , Ag

18、摩尔吸收系数（）与吸收系数（a）的换算关系是：( A )

A. ＝a·M B. ＝a/M C. ＝a·M/1000 D. ＝a/M×1000 （M为被测物质的摩尔质量） 19、一般玻璃吸收池可用于：( B )

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A. 紫外光区 B. 可见光区 C. 紫外-可见光区 D. 以上三种都可用 20、在相同条件下，用普通光度法测得Cd标准溶液和含Cd样品溶液的吸光度分别为0.65和0.88。如果采用示差法测定，用Cd标准溶液作参比，则试液的吸光度为： ( A )

A. 0.23 B. 1.53 C. 0.53 D. 1.23

得分 评卷人 二、填空题(把正确答案填在相应的空格处，每空1分， 1.极谱分析中，加入支持电解质是为消除 迁移 电流，通氮赶氧是为了消除 氧波 干扰。

2.测定离子活（浓）度的定量方法有： 标准曲线法 、 标准加入法 和格氏作图法。

3.当电流等于扩散电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为 半波电位，这个概念是J.Heyrovsky于1935年提出的，它是极谱定性分析的根据。

4.用分光光度法测定试样中的磷。称取试样0.1850g,溶解并处理后，稀释至100mL，吸取10.00mL于50mL容量瓶中，经显色后，其=5103Lmol1cm1,在1cm比色皿中测得A=0.03。这一测定的结果相对误差必然很大，其原因是_____ A值太小____,要提高测定准确度，除增大比色皿厚度或增加试样量外，还可以采取_____不要稀释试液____的措施。

5.分离度与柱效、选择性及容量因子的定量关系可表示为

共15分)

RtR(2)tR(1)12(Y1Y2)11kn()()____________。 41k6.气相色谱检测器按检测原理可分为______浓度型检测器______和______质量型______两类。

7.速率理论方程的简化式____H=A+B/u+C*u__________________，其中第二项叫__________分子扩散项__________ 。

8.色谱法按分离原理分类可分为_____吸附色谱法____、______分配色谱法_____、____离子交换色谱法（排阻色谱法）______等。

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得分 评卷人 三、判断题（在正确说法的题后括号里填写“√”，反之，则 1.朗伯-比耳定律是在一定条件下，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。（√） 2.极谱催化波是一种痕量分析方法。（ √ ）

3.示波极谱仪中采用了三电极体系，以确保滴汞电极的电位完全受外加电压所控制，而参比电极电位则保持稳定。（ √ ）

4.一种离子选择性电极只对某一离子有响应。（  ）

5.在一般的分光光度测定中，光度误差（被测物质浓度的相对误差C/C）大小与透光度的绝对误差（T）成正比。（ √ ）

6.对一根色谱柱而言，塔板数越多，柱效越高，可将复杂样品中的组分分离完全。（  ）

7.若以表面键合十八烷基的全多孔型硅胶为固定相，流动相是甲醇—水的色谱系统，属于反相色谱，主要用于分离非极性至中等极性化合物。（ √ ） 8.色谱分析中，其他条件不变，柱长缩短会引起分配系数改变。（  ）

得分 评卷人 四、名词解释（每小题2分，共10分）

1.迁移电流：

答：迁移电流是指主体溶液中的离子，受静电引力的作用到达电极表面，在电极上还原而产生的电流。

2.电位滴定法：

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填“×”，每小题1分，共8分）

答：在滴定分析中，滴定进行到化学计量点附近时，将发生浓度的突变（滴定突跃），借助于溶液中一对适当的电极来观察电极电位的突变，根据电极电位的突变可确定终点的到达。

或者：电位滴定法是通过测量滴定过程中指示电极电位的变化来确定终点的容量分析方法。

3.紫外-可见分光光度法中的吸收曲线：

答：用不同波长的单色光照射样品溶液，测其吸光度，所得的吸光度对波长的关系曲线：以波长为横坐标、吸光度为纵坐标绘制的曲线。

4.死时间（tM）：

答：分配系数为零的某组分的保留时间。

5.内标法：

答：选择一样品中不含的标准品（对照品），加到样品中作对照物质对比求算待测组分含量的方法。

得分 评卷人 五、简答题（每小题3分，共9分） 1.在极谱分析中，加入支持电解质的作用是什么？它应具备什么性能？ 答：极谱法中使用支持电解质的作用是为了消除因静电引力而产生的迁移电流， 支持电解质应能导电但在该条件下不能起电解反应，其浓度比待测物质的浓度大100倍以上。

2.简述朗伯-比耳定律和摩尔吸光系数的物理意义。

答：当一束平行的单色光通过一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度以及液层的厚度成正比，其数学表达式为：A = abc。

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摩尔吸光系数是在数值上等于浓度为1 mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度，它是吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数，一般

-1-1用ε表示，单位为L·mol·cm。

3.何谓化学键合固定相?它有什么突出的优点?

答：利用化学反应将固定液的官能团键合在载体表面形成的固定相称为化学键合固定相。

优点：固定相表面没有液坑,比一般液体固定相传质快的多， 无固定相流失，增加了色谱柱的稳定性及寿命。可以键合不同的官能团,能灵活地改变选择性，可应用与多种色谱类型及样品的分析。有利于梯度洗提,也有利于配用灵敏的检测器和馏分的收集。

得分 评卷人 六、解答题（第1、3题各10分，第2题8分，共28分）

-1

-1

1.(12分)镉的某种络合物，它的摩尔吸光系数为2.00104 L·mol·cm，用于分析一组水溶液中镉的浓度，浓度范围为0.510-4mol·L-1~1.0010-4mol·L-1，分光光度计配有1.00cm吸收池。仪器透光率读数误差为0.004，这一误差与T的数值无关。

（1）测得的吸光度和透光率将在什么范围?

（2）对于Cd2+浓度为0.5010-4mol·L-1和1.510-4mol·L-1的试液，由于仪器读数误差而引起结果的相对误差各是多少？

（3）如果（2）中的两种溶液均稀释5倍后再测定，则结果的相对误差又各是多少?

解：ΔT= 0.0040, ε=2.00104L·mol-1·cm-1, b=1cm (1)A=εbc

A1=εbc1=2.0010410.510-4=1.00 T1=0.100

A2=εbc2=2.001041110-4=2.00 T2=0.010

即测得的吸光度范围为1.00~2.00，透光度范围为0.010~0.100． （4分）

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(2)对于c=0.5010-4mol·L-1，A1=1. 00, T1=0.10

c0.4340.00400.017c0.10lg0.10

对于c=1.5010-4mol·L-1，A3=3.00 T3=0.0010

c0.4340.00400.58c0.0010lg0.0010 （4分）

(3) 对于c1=0.1010-4mol·L-1，A1=0.200, T1=0.631

c10.4340.00400.014c0.6310.200 1

对于c2=0.3010-4mol·L-1，A2=0.600, T2=0.251

c20.4340.00400.012c0.2510.600 2 （4分）

2.下述电池：玻璃电极│H+(未知液或标准缓冲液)‖SCE

25℃时测得pHs=4.00的缓冲液的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替，测得的电动势分别为：（1）0.312V；（2）–0.017V；计算未知液的pHx值。 解：

E电池ESCEEH/HE接ESCEE0H/H20.059lg[H]E接2

0EEH/H20.059pHE接K0.059pHSCE

K=E电池–0.059pH=0.209 – 0.059×4.00= –0.027

(1) (2)

pHpHE电池K0.312(0.027)5.750.0590.059 E电池K0.017(0.027)0.170.0590.059

3.在1 m气液色谱柱上分析下列组分测得数据如下：

组分 TR /min Yb/min 空气 2.5 甲基环己烷 10.3 1.3 甲基环己烯 11.6 1.4 甲苯 14.0 1.8 计算(1)甲基环己烷和甲基己烯,甲基环己烯和甲苯的分离度。

(2)要使三组分完全分离,在不改变其它条件的情况下所需柱长为多

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少？

R12tR2tR111.610.30.9611 2分 (Y1Y2)(1.31.4)22解:（1）

R12tR3t211(Y2Y3)

14.011.61.51 2分 (1.41.8)22L22R2（2）

L21R1 L.52 210.96212.44所需柱长为2.5米

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2分