江西索立德环保服务有限公司
方法验证报告
项目名称：铅 镉
方法名称：GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉
原子吸收分光光度法
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1． 目的
采用《土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。 2． 方法原理
采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到石墨炉中。经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm镉228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。 3． 试剂和材料的验证
3.1试剂的验证 名称 实验用水 硝酸 盐酸 氢氟酸 高氯酸 磷酸氢二铵
3.2标准物质的验证 名称 规格 生产厂家 北京坛墨质检科技有限公司 北京坛墨质检科技有限公司 地球物理地球化学勘查研究所 地球物理地球化学勘查研究所 地球物理地球化学勘查研究所 证书编号 GBW(E)082825 162211 GBW(E)082822 161648 GBW07401 （GSS-1） GBW07403 （GSS-3） GBW07407 （GSS-7） 2020.5 市售有证标准样品 是 2020.5 市售有证标准样品 是 有效期 标准要求 是否符合要求 是 级别 一级水 优级纯 分析纯 分析纯 优级纯 优级纯 生产厂家 湖南科尔顿 西陇化工股份有限公司 西陇科学股份有限公司 西陇科学股份有限公司 上海华谊集团华原化工有限公司 上海化学试剂有限公司 标准要求 蒸馏水、去离子水 优级纯 优级纯 优级纯 优级纯 优析纯 是否符合要求 是 是 是 是 是 是 铅标准溶液 50mL/瓶 2018.8 市售有证标准溶液 镉标准溶液 50mL/瓶 2018.8 市售有证标准样品 是 土壤标准物质样品 土壤标准物质样品 土壤标准物质样品
100g 2020.5 市售有证标准样品 是 100g 100g 3.3材料的验证 无
4. 仪器和设备的验证
4.1仪器的验证
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名称 厂家型号 PerkinElmer 900H 技术参数 参考检定或者校准证书的参数 参考检定或者校准证书的参数 参考检定或者校准证书的参数 参考检定或者校准证书的参数 是否经过检定和校准 是 是 是 是否符合标准要求 标准 无 无 无 是 是 是 原子吸收光谱仪 移液枪（10.00mL，1000µL，200µL） 电子天平 BRAND Sartorius Secura224-1CN 上海—恒科学仪器有限公司 DHG-9070A 电热鼓风干燥箱 4.2 设备的验证 名称 电热板 容量瓶 是 无 是 厂家 力辰科技 天津玻璃仪器厂 绍兴市上虞舜龙实验仪器厂 天津玻璃仪器厂 江苏泰州仪器厂 规格 450mmx300mm 50.00mL 级别 无 A 标准要求 无 A 是否符合标准 是 是 聚四氟乙烯坩埚 50mL 无 无 是 容量瓶 刻度移液管 5. 环境条件验证 100.0mL 10.00mL A A A A 是 是 环境控制条件 标准要求 是否符合 整个消解过程都在通风橱完成，各种消解过程需要在通风橱完成，个人应该酸试剂存放在无机试剂专用存储柜佩戴手套口罩 里，操作后废液集中收集在废液桶里 是
6. 样品的验证
6.1 采样方法：HJ/T 166-2004。
6.2 样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。
6.3 样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至100g，缩分至100g，缩分后的土样经风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm尼龙筛，混匀。用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过100目尼龙筛，混匀后备用。 6.3.1消解
准确称取0.1～0.3g（精确至0.0002 g）试样于50 mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入 5mL盐酸，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩2-3 mL左右时，取下稍冷，然后加入5 mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热1 h
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左右，然后开盖，电热板温度控制在150 ℃，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状。视消解情况，可再补加2 mL硝酸、2mL氢氟酸、1 mL高氯酸，重复以上消解过程。取下坩埚稍冷，加入1mL（1+1）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25.00 mL 容量瓶中，加入3mL 5%磷酸氢二铵冷却后用水定容至标线，摇匀。 6.4 样品质控样制备：
6.4.1 空白试样的制备：用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按相同条件进行测定。每批样品至少制备2个以上的空白溶液。 6.4.2 质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。 7. 分析步骤
7.1曲线建立
于一组6个100.0mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 、3.00mL、4.00mL、5.00mL浓度为1mg/L铅标准使用液，再依次加入0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL 、0.40mL、0.50mL、0.60 mL浓度为500µg/L镉标准使用液，加入12ml 5%磷酸氢二铵，再分别用1%硝酸定容至刻度 。 瓶号 铅标准使用液（mL） 铅浓度(µg/L) 镉标准使用液（mL） 镉浓度(µg /L) 1 0.00 0.00 0.00 0.00 2 0.50 5.00 0.10 0.50 3 1.00 10.0 0.20 1.00 4 2.00 20.0 0.30 1.50 5 3.00 30.0 0.40 2.00 6 4.00 40.0 0.50 2.50 7 5.00 50.0 0.60 3.00 7.2 曲线的测定 调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。 7.3样品的测定
上机测定样品的吸光度。
8. 结果计算与表示
9. 验证方案与结果评价
9.1 标准曲线验证方案与结果评价
分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为5.0µg/L、10.0µg/L、
20.0µg/L、30.0µg/L、40.0µg/L、50.0µg/L，镉标准系列溶液浓度含量分别为0.00µg/L、0.50µg/L、1.00µg/L、1.50µg/L、2.00µg/L、2.50µg/L、3.00µg/L使用石墨炉原子吸收仪测定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于0.995。
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测试项目曲线点浓度(µg/L)扣空白响应值(吸光度)曲线线性相关系数系数下限符合性判断25.000.076b(斜率)＝0.01696r=0.9979660.995符合10.000.000铅3410.0020.000.1770.349a（截距）=0.00000530.000.514640.000.638750.000.786
测试项目曲线点浓度(µg/L)扣空白响应值(吸光度)曲线线性相关系数系数下限符合性判断20.500.055b(斜率)＝0.11995r=0.9984570.995符合10.000.000镉341.001.500.1200.164a（截距）=0.0000052.000.21962.500.255730.302
9.2 方法检出限验证方案与结果评价
9.2.1 将空白试料按试料的测定步骤，测定11次，计算出方法检测限，其数值不得高于标准
方法要求的检出限。
式中：MDL —— 方法检出限；
t(10,0.99)—— 样品平行测定11次时，自由度为10，置信度为99%时t取值为2.764； SD—— 11次平行测定的标准偏差。
项目No.铅空白测量值测试结果SD值方法检出限标准检出限符合性判断（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）1-0.022-0.023-0.024-0.025-0.020.000.000.1符合6-0.027-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.02
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项目No.镉 空白测量值测试结果SD值方法检出限标准检出限符合性判断（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）1-0.00420.0013-0.00140.00150.0020.00340.0090.01符合6-0.00570.00580.00190.006100.004110.002
9.3 精密度验证方案与结果评价
分别配置三个铅浓度为9.0µg/L，25µg/L和40µg/L和镉浓度为0.70µg/L，1.50µg/L和2.30µg/L的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个样品平行测定6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。
采集土壤样品1个，按试料的测定方法平行测定样品6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。相对标准偏差不得超过10%。
含量（µg/L）项目编号BZXL-1123456平均值标准偏差SD相对标准偏差RSD上限(%)符合性判断9.3358.8968.8439.0938.7768.9788.9870.20302.26符合BZXL-226.1826.7126.1126.9226.6726.1726.460.3471.3110.00符合含量（µg/L）项目编号BZXL-1123456平均值标准偏差SD相对标准偏差RSD上限(%)符合性判断0.7100.6680.7880.7510.7140.7060.7230.04145.73符合BZXL-21.3981.5321.5011.4761.4741.5151.4830.04713.1810.00符合符合符合BZXL-32.2202.1722.2522.2802.2352.1792.2230.04191.88符合符合样品含量（mg/kg）1609130007-f-1-10.360.350.360.340.380.360.360.0133.61BZXL-339.9143.1041.8341.7441.2840.7641.441.0792.60样品含量（mg/kg）1609130007-f-1-19.38.98.99.38.59.29.00.313.44铅 镉
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9.4 准确度验证方案与结果评价
9.4.1分别对铅含量为26±3mg/kg有证标准样品GBW07403（GSS-3）和含量为14±3mg/kg有证标准样品GBW07407（GSS-7），镉含量4.3±0.4mg/kg有证标准样品GBW07401（GSS-1）按试料测定方法测定6次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。
相对误相对误符合性判差差标准断%)（%）( ±项目样品编号测试含量(mg/kg)262625252526131312121212样品平均值（mg/kg）GBW07403铅GBW07407123456123456260.0011.54符合12-14.2921.43符合
项目样品编号测试含量(mg/kg)4.54.23.94.44.04.1样品平均值（mg/kg）相对误相对误符合性判差差标准断%)（%）( ±镉GBW074011234564.2-2.339.30符合
9.4.2分别对一个铅含量为9.0mg/kg的实际样品中加1.20mL编号为WS1610168浓度为1mg/L的铅标准溶液；在镉含量为0.36mg/kg的实际样品中加0.08mL编号为WS1610167浓度为500µg/L的镉标准溶液。消解后定容50.00mL容量瓶中。按试料测定方法对加标实际样品进行6次测定，计算其平均值、加标回收率，并对其进行评价。
项目样品1609130007-f-1-1+biao编号123456样品+标(mg/kg)19.720.221.222.221.521.1称样量（g）0.10290.10560.10270.10330.10660.1014加标回收率(%)9299104114111102下限(%)上限符合性判(%)断铅80120符合
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项目样品编号123456样品+标(mg/kg)0.750.730.700.700.720.75称样量（g)0.10290.10560.10220.10330.10660.1014镉1609130007-f-1-1+biao加标回收率(%)1009887889699下限上限符合性判(%)(%)断80120符合
10. 结论
经验证，本实验室已具备开展该方法测试所需的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件，相关的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件皆达到标准的要求，样品的采集和分析过程皆能在本实验室重现，标准曲线、方法检出限、精密度和准确度等相关技术指标都满足该方法的要求或相关规范的要求，表明本实验室已具备开展测试《土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997的能力。
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