方法名称:
方法来源:
分析项目:
验证实验室:
一、实验室基本情况
表1-1 参加验证人员情况登记表
姓名
性别
年职务或龄
所学专业
参加分析平常承担工作年份分析项目
验证方法名称
职称
注:参加验证人员需要熟悉仪器结构、原理,熟练操作仪器,能独立完成整个分析过程。
表1-2 使用仪器情况登记表
仪器厂
仪器名称采样仪器、设备
家、规格型号
仪器编号
性能状况
是否经过检定
备注
前处理仪器、设备分析仪器、设备
注:仪器包括采样、前处理、分析过程涉及到的所有仪器,例如液液萃取振荡仪、微波消解、气相色谱/质谱联用仪、原子吸收等。
表1-3 使用试剂及溶剂登记表
名称标准溶液、质控样、替代物、内标、标准参考物质
厂家、规格
有效期
纯化处理
开瓶日期
方法
备注
溶剂、试剂
注:试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、萃取试剂等
二、全程序空白实验
表2 全程序空白测定值
序号
目标化合物
1
平行测试结果(μg/L )2
3
4
5
6
平均值
相对标准偏差
备注
注:空白样品中有目标化合物检出但低于检出限的,填报测试值,并
在备注中标记“B”,并注明检出限,在报告后附上全程序空白谱图。
三、标准样品实验、方法线性范围
表3 化合物保留时间及线性范围
序号
目标化合物
保留时间
线性范围
线性方程
相关系数
注:色谱分析方法的,需要调整色谱分析条件,使目标化合物更好分离,不影响定性和定量,在报告后附上标准样品的谱图,并附仪器生成的标准曲线报告。
四、方法检出限、测定下限测试
表4 方法检出限、测定下限数据表
平行样品编号
12测定结果
34567……平均值(μg/L)标准偏差Si(μg/L)t值检出限(μg/L)测定下限(μg/L)
化合化合物化合物化合物化合物化合物物123456
备注
注:表中计算公式及检出限测试要求来源于《环境监测 分析方法标准
制修订技术导则》(HJ 168-2010),化合物数量超过3个,可增加表格。
五、方法精密度测试
表5精密度测试数据
试样
平行号
浓度(μg/L)1
1
备注
浓度(μg/L)3
浓度(μg/L)2
23456
测定结果(μg/L)
平均值(μg/L)标准偏差Si(μg/L)相对标准偏差
RSDi
注:试样浓度在测定上下限范围内取值,范围尽量宽,浓度1<浓度2<浓度3。化合物多时,增加表格。
六、方法准确度测试
表6-1有证标准物质/标准样品测试数据
有证标准物质/标准样品
平行号
浓度(μg/L)1
12
测定结果(μg/L)
3456
平均值(μg/L)有证标准物质/标准样品浓度(μg/L)
相对误差
备注
浓度(μg/L)2
浓度(μg/L)3
表6-2实际样品加标测试数据
实际样品
平行号
样品1地下水样品12
测定结果(μg/L)
3456
平均值、(μg/L)加标量(μg)加标回收率
加标样
备注
样品3废水样品
加标样
样品2地表水样品
加标样
注:样品1、样品2、样品3是不同性质的样品,如地表水、工业废水、生活废水。
七、质量控制自查情况
表7 质量控制情况
序号12
自查项目
自查情况
备注有无编制作业指导书
有无进行方法验证,是否形成报告
①清洗条件②采样器材质①清洗条件②样品瓶材质、规格
③保存剂添加情况、保存运输条件
样品储存期限,如需同时萃取请注明萃取液保存期限
作业指导书请另附附件方法验证报
告采样器皿准
备
填写附表1~6
3
4
样品保存条
件
5
样品保存期
限替代物回收范围空白加标回收率范围样品加标回收率范围
678
/
/
9
加标分析频
次
例如每10个样品分析1个加标样品,那么频次即
为10%例如每10个样品分析1个实验室空白,那么频次即
为10%连续分析多少个样品或连续分析多长时间后做1次
连续校准计算方法依据
10
实验室空白分析频次
11
仪器连续校准分析频次检出限确定方法
12
注; 采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物回收范围、空白加标回收率范围、
样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表7中。
八、方法验证结论
(1)各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总(见表8方法验证汇总表);
(2)验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由;
(3)方法各特性指标是否达到预期要求;
(4)根据实验室分析情况,评价方法,考虑是否需要对方法进行改进及理由。
表8方法验证汇总表
化合物
检出限( 测定下限( 精密度( 准确度( ))))
九、附录
(1)全程序空白测试谱图(金属验证不需要提供谱图)
分析项目:
附谱图
备注:横坐标和纵坐标要有标尺,单位
(2)标准样品测试谱图
分析项目:附谱图
备注:横坐标和纵坐标要有标尺、单位,在谱图上标注每个峰的保留时间和化合物名称
标准浓度:
(3)仪器生成的标准曲线报告(金属需要提供)
分析项目:附报告
备注:
曲线制定日期:
(4)方法验证产生的所有原始数据文件
表9数据原始文件列表
类别全程序空白标准曲线检出限精密度1精密度2精密度3样品加标平行1样品加标平行2样品加标平行3标准
数据文件名称
1
2
3
4
5
6
7
8
9
参考物质1标准参考物质2标准参考物质3例如
1120bk-11120bk-21120bk-3
注:该表中的所有数据文件,需要提交原始数据或仪器自动生成的报告文件,所有文件有据可查。
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