氨法一步沉淀法制备碱式碳酸锌结晶行为特征

第３３卷第２期　２０１３年ｏ４月　矿　冶　工　程　ＭＩＮＩＮＧ　ＡＮＤ　ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ　Ｖｏ１．３３№２　Ａｐｒｉｌ　２０１３　氨法一步沉淀法制备碱式碳酸锌结晶行为特征①　杨永斌，张鑫，李骞，姜　涛，白国华　（中南大学资源加工与生物工程学院，湖南长沙４１００８３）　摘要：研究了锌氨配离子溶液一步法制备碱式碳酸锌晶体的结晶行为。以锌氨配离子溶液中［ｚｎ“］　的迁移轨迹为基础，研究　不同工艺参数条件对制备碱式碳酸锌结晶率与晶体粒径的影响。试验结果表明，蒸氨开始１Ｏ一５０　ｍｉｎ为前驱体碱式碳酸锌晶核形　成期，反应温度越高结晶速率越快，体系中氨的含量越高晶核粒径越小。结晶５０　ｍｉｎ后，为晶核生长期，前驱体晶体粒径快速增大，　温度越高晶体生长速率越快。在８Ｏ℃、搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ、Ｚｎ　浓度２．６　ｍｏｌ／Ｌ的条件下，蒸氨５０　ｍｉｎ制得碱式碳酸锌晶核平均　粒径为１８０　ａｍ。此外，采用匀速滴加碳酸氢铵溶液能减缓碱式碳酸锌晶体生长速率，晶核平均粒径小于１２０　ａｍ。　关键词：氨法；碱式碳酸锌；结晶行为　中图分类号：ＴＦ１１１　文献标识码：Ａ　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１３．０２．０２６　文章编号：０２５３—６０９９（２０１３）０２—０１０１—０４　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　Ｂａｓｉｃ　Ｚｉｎｃ　Ｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｉｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ａｍｍｏｎｉａ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　ＹＡＮＧ　Ｙｏｎｇ＿ｂｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｘｉｎ，ＬＩ　Ｑｉａｎ，ＪＩＡＮＧ　Ｔａｏ，ＢＡＩ　Ｇｕｏ—ｈｕａ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆＭｉｎｅｒａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ａｎｄ　Ｂｉｏ－ｅｎｇｉｅｎｅｒｉｎｇ，Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｓｏｕｔｈ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ　Ｈｕｎａｎ，４１００８３）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｍａｄｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｂａｓｉｃ　ｚｉｎｃ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ｚｉｎｃ—　ａｍｉｎｏ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｉｏｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｙ　ｏｎｅ—ｓｔｅｐ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｎ　ｅｒｙｓｔａｌｌｉ—　ｚａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔｌａ　ｇｒａｉｎ　ｓｉｚｅ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｔｒａｊｅｃｔｏｒｙ　ｏｆ［ｚｎ　］Ｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｚｉｎｃ—ａｍｉｎｏ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｉｏｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｎｕｃｌｅｉ　ｏｆ　ｂａｓｉｃ　ｚｉｎｃ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　ｆｏｒｍｅｄ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｅａｒｌｙ　１０～５０　ｍｉｎ　ｐｅｒｉｏｄ　ｉｎ　ａｍｍｏｎｉａ　ｓｔｉｌｌｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｓｐｅｅｄ　ｗｉｌｌ　ｂｅｃｏｍｅ　ｆａｓｔｅｒ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｒｉｓｅ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｎｕｃｌｅｕｓ　ｗｉｌｌ　ｂｅｃｏｍｅ　ｓｍａｌｌｅｒ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｍｍｏｎｉａ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ａｆｔｅｒ　５０一ｍｉｎｕｔｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａ—　ｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ｎｕｃｌｅｉ　ｗａｓ　ｉｎ　ａ　ｇｒｏｗｔｈ　ｓｔａｇｅ．Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｇｒａｉｎ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｅｃｕｓｏｒ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｓｈａｒｐｌｙ．Ｗｉｔｈ　ａ　ｓｔｉｒｒｉｎｇ　ｓｐｅｅｄ　ａｔ　４００　ｒ／ｍｉｎ，Ｚｎ“ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　２．６　ｍｏｌ／Ｌ　ａｎｄ　ａｍｍｏｎｉａ　ｓｔｉｌｌ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　５０　ｒａｉｎ，ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｇｒａｉｎ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｎｕｃｌｅｉ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｗａｓ　１　８０　ｎｍ．Ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ，ａｄｄｉｎｇ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ａｔ　ａ　ｕｎｉｆｏｒｍ　ｖｅｌｏｃｉｔｙ　ｃｏｕｌｄ　ｄｅｃｒｅａｓｅ　ｔｈｅ　ｒｇｏｗｔｈ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｚｉｎｃ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ，ｗｉｔｈ　ａｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｓｉｚｅ　ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　１２０　ｎｍ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ａｍｍｏｎｉａ　ｐｒｏｃｅｓｓ；ｂａｓｉｃ　ｚｉｎｃ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ｃｒｙｓｔｌａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　随着氧化锌需求的持续增长和人们环境保护意识　热分解。彭清静等人Ｌ３　使用锌焙砂为原料经氨．铵　的增强，含锌烟尘等低品位氧化锌物料制备活性氧化　盐浸出，制得纯度达９９．３％的活性氧化锌；Ｅｓｐｉａｒｉ等　锌的技术越来越受到重视。氨法制备活性氧化锌是碱　研究了不同升温速率下碱式碳酸锌的分解行为　Ｊ，　法制备氧化锌中的一种重要方法…，其工艺流程简　证明其热分解过程属于随机成核机理。　单，生产成本低。氨法浸锌液结晶所得前驱体碱式碳　采用化学沉淀法制备碱式碳酸锌晶体，生产成本　酸锌，是制备活性氧化锌的主要原料。由于活性氧化　较高，对含锌原料适应性差。因此，研究锌氨配离子溶　锌用途不同，所需碱式碳酸锌的颗粒形貌与粒径也不　液制备碱式碳酸锌晶体的结晶行为，对氨法制备活性　同　。　氧化锌工艺影响重大。本文用氨法制备锌氨配离子溶　目前国内外对氨配合法制备活性氧化锌的研究主　液，采用氨－碳酸氢铵一步法制备碱式碳酸锌晶体，研　要集中于氨法浸出含锌物料及碱式碳酸锌化学合成与　究不同参数条件下溶液中游离锌离子的迁移以及碱式　①收稿１３期：２０１２－０９－２８　作者简介：杨永斌（１９６９一），男，江西莲花人，博士，副教授，主要从事金矿资源提取与冶炼研究。　矿冶工程　第３３卷　碳酸锌晶核形成与生长规律。　１试验原料及方法　实验使用分析纯级氧化锌、氨水、ＮＨ　ＨＣＯ，制备　氨法浸锌液。称取ＺｎＯ试样置于烧杯中，根据实验要　求配置的氨水和碳酸氢铵溶液倒人烧杯，恒温搅拌，反　应到指定时间，制备不同参数的锌氨配离子溶液。将　制得溶液过滤后加入反应器中，使用恒温磁力搅拌器　控制反应温度及搅拌速度，实时补充体系中挥发的水　高蒸氨结晶时间快速缩短，高温条件下，结晶反应受锌　氨配离子离解反应控制，温度的升高促进了ＨＣＯ，一的　分解，有利于结晶物的生成。继续提到温度虽然能一　定程度上缩短结晶时间，但高温条件下会出现碱式碳　酸锌晶体粒径的快速增大，因而温度不宜太高，８０℃　较好。　分，蒸氨结晶到指定时间，过滤烘干，煅烧后制得活性　氧化锌。实验中采用激光粒度仪测定碱式碳酸锌粒　度，ＥＤＴＡ滴定法测定溶液中锌离子的浓度。　２结果及讨论　２．１　锌氨配离子结晶行为　在锌氨配合物结晶体系中，对游离的锌离子　（［ｚｎ　］　）的结晶行为研究，能判断晶核形成区与晶　体长大区，反映碱式碳酸锌结晶率。　２．１．１碱式碳酸锌结晶率随时间变化规律在８０℃　水浴温度下，对纯氧化锌浸出液进行蒸氨结晶试验研　究。锌离子浓度随蒸氨结晶时间的变化如图１所示。　结晶时间／ｍｉｎ　图１　碱式碳酸锌结晶率随时间变化规律曲线　温度８Ｏ℃，搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ，液固比５：１，Ｚｎ　浓度２．６　ｍｏｌ／Ｌ　［ｚｎ　］Ｔ：（［ＮＨ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝１：４，［ＮＨ４　］：［ＮＨ３］Ｔ＝３：１　从图１可知，蒸氨结晶过程０—６０　ｍｉｎ内，体系中　［ｚｎ　］　浓度逐渐下降，溶液处于亚稳定状态，为碱式　碳酸锌晶核形成期，结晶速率较慢。蒸氨６０　ｍｉｎ后，　［ｚｎ　］　快速降低，氨的持续蒸发导致锌氨配合物的　稳定性变差，ＣＯ　一取代与ｚｎ　配位的ＮＨ，，离解反应　快速进行。碱式碳酸锌晶核粒径增大，溶液出现浊点。　蒸氨２４０　ｍｉｎ后结晶基本完成，结晶率达９５．８％。　２．１．２反应温度对结晶率的影响　反应温度能直接　影响ＨＣＯ　一分解速度与ＮＨ，的挥发速率及氨的活性，　同时温度升高有利于新生晶核的生成。温度对结晶率　的影响见图２。从图２中可明显看出，随着温度的升　结晶时间／ｒａｉｎ　图２反应温度对结晶率的影响　搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ，液固比５：１，Ｚｎ　浓度２．６　ｍｏｌ／Ｌ，　［ｚｎ　］Ｔ：（［ＮＨ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝ｌ：４，［ＮＨ４　］：［ＮＨ３］Ｔ＝３：１　２．１．３搅拌速度对结晶率的影响提高搅拌速度，能　促进氨的挥发，固体颗粒表面的扩散层变薄，增加晶体　与晶体之间碰撞的概率。搅拌速度对碱式碳酸锌结晶　影响见图３。从图３可看出，提高搅拌速度对缩短蒸　氨结晶时间有利。无搅拌与低速搅拌时，锌离子浓度　下降缓慢，结晶率低；当搅拌速度达到３００　ｒ／ｍｉｎ，经４　ｈ结晶后，结晶率为９０．７％，与搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ时　结晶率（９５．８％）相差不大。搅拌速度增大到一定程　度，扩散层的厚度不再减薄，继续提高搅拌强度对结晶　速率影响不大，实验选择搅拌速度为４００　ｒ／ｍｉｎ。　结晶时间／ｍｉｎ　图３搅拌速度对结晶率的影响　温度８Ｏ℃，液固比５：１，Ｚｎ　浓度２．６　ｍｏｌ／Ｌ，　［Ｚｎ２　］Ｔ：（［Ｎｉｌ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝１：４，［ＮＨ４　］：［ＮＨ３］Ｔ＝３：１　２．１．４［Ｚｎ　］　浓度对结晶率的影响　化学反应结　晶与普通热饱和结晶不同，其结晶过程受化学反应速　率控制，溶液中锌离子的总浓度能够影响与改变结晶　第２期　杨永斌等：氨法一步沉淀法制备碱式碳酸锌结晶行为特征　１０３　反应进程，［Ｚｎ　］　浓度对结晶率的影响见图４。从图　和程度降低，锌氨多元配位平衡被打破，结晶产物颗粒　粒度以相对较快的速度增大，在蒸氨结晶６０　ｍｉｎ后　８０，７０，６０℃所得的晶体粒度分别为４９８．６，３８０．５，　３０６．３　ｎｍ。　４中可以看出，当溶液中锌离子浓度增大时，由于溶液　总氨的量不同，受扩散控制的ＮＨ　的蒸发的量对碱式　碳酸锌结晶速率产生直接影响，氨的浓度越高，缩核取　代＿８　现象越明显，锌离子下降速度越慢。在ｚｎ¨浓度　为２．６　ｍｏｌ／Ｌ时，蒸氨３　ｈ溶液中游离的锌离子仍有　１．３２　ｍｏｌ／Ｌ，结晶率仅为５３．８％。降低溶液中［ｚｎ　］　浓度为０．５　ｍｏｌ／Ｌ后，结晶时间缩短为３　ｈ。同时浓度　对配合物结晶颗粒的影响也较大，受扩散控制的结晶　蓉　物生长过程中，浓度越高碰撞越激烈，碱式碳酸锌颗粒　粒径变化更明显。　结晶时间／ｍｉｎ　图４［Ｚｎ　］　浓度对结晶率的影响　温度８Ｏ℃，液固比５：１，搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ，　［Ｚｎ　］Ｔ：（［ＮＨ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝１：４，［ＮＨ４　］：［ＮＨ３］Ｔ＝３：１　２．２工艺条件对结晶产物粒径的影响　氨法制备碱式碳酸锌晶体的结晶过程，不同于一　般的热饱和结晶，化学反应结晶过程中往往伴随着锌　氨配离子的相变、聚集和破碎等过程。结晶初期，当体　系中的ＮＨ　开始蒸发，溶液中配体量减少，但仍能一　定程度上维持溶液中的锌氨配离子为亚稳定状态，化　学反应速率较慢，为碱式碳酸锌晶核形成期。根据　Ｏｓｔｗａｌｄ递变法则　Ｊ，在反应结晶过程中首先析出的碱　式碳酸锌晶体是介稳状态的固体，随着结晶反应的进　行逐渐转变为更稳定的固体状态。因此，要想获得符　合粒度分布要求的晶体产品，必须严格控制溶液中各　条件参数，控制晶核粒径与生长速度。　２．２．１　温度对结晶物粒径的影响　温度对碱式碳酸　锌粒度的影响较为特殊，其结果见图５。在晶核形成阶　段，温度越高，晶核粒度越细，在蒸氨３０　ｍｉｎ后８０，７０，　６０　ｃｃ所得的碱式碳酸锌晶核平均粒度分别为ｌ３．５，　２８．５，３６．８　ｎｍ。温度越高，溶液中ＮＨ　以气体形式进　入溶液中的量越多，溶液中碳酸根离子快速取代与锌　配位的氨，新生晶核大量生成，反应温度越高析出的碱　式碳酸锌晶体粒径越小。随着蒸氨时间延长，溶液饱　器　譬　时间／ｒａｍ　图５　温度对结晶产物粒度的影响　温度８Ｏ℃，搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ，Ｚｎ　浓度２．６　ｍｏｌ／Ｌ，　［ｚｎ　］Ｔ：（［ＮＨ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝１：４，［ＮＨ４　］：［ＮＨ３］Ｔ＝３：１　２．２．２试剂配比对结晶物粒径的影响结晶母液中　存在的ＮＨ　的量对结晶物粒度有较大影响，一方面大　量氨的存在维持了溶液中的配位平衡，配合物离解反　应速度减缓，碱式碳酸锌晶核粒度减小。另一方面氨　水的总量增大，配合物离解速度下降，结晶速率较慢。　在０～５０　ｍｉｎ晶核形成期，溶液中氨的含量越高，碱式　碳酸锌粒度越细，在［ＮＨ　］：［ＮＨ　］　＝２：１和１：１时前　５０　ｍｉｎ碱式碳酸锌晶核粒度均小于１００　ｎｍ。随着时　间的延长，［ＮＨ，］　含量越高，晶体粒径增长速率越　慢。其结果如图６所示。　暑　敬　镫　疆　髻　时间／ｍｉｌｌ　图６　ＮＨ　：ＮＨ　比值对结晶产物粒度的影响　温度８Ｏ℃，搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ，　Ｚｎ：（［ＮＨ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝１：４，ｚｎ　浓度２．６　ｍｏｌ／Ｌ　２．２．３碳酸氢铵添加方式对结晶物粒径的影响碳　酸氢铵作为浸出剂制备锌氨配离子溶液，结晶过程中　溶液中ＨＣＯ。一受热分解产生的ｃＯ　一是碱式碳酸锌　结晶过程中的沉淀剂，其浓度与添加方式能改变结晶　速率与结晶产物的粒度组成，实验中分别选用氨水、碳　ｌ０４　矿冶工程　第３３卷　酸氢铵与氨水、ＮＨ　Ｃ１分别制备［ｚｎ　］　浓度为２．６　ｍｏｌ／Ｌ锌氨配离子溶液。试验１采用直接沉淀法，试　验２、试验３每分钟分别滴加２　ｍＬ不同浓度ＮＨ　ＨＣＯ。　溶液。对比沉淀剂滴加方式对结晶物粒径的影响，结　果见图７。　１）氨法浸锌液制备碱式碳酸锌的过程，ｚｎ　离子　浓度受温度、试剂浓度、搅拌速度、蒸氨时间等方面因　素影响，其结晶周期较长，２．６　ｍｏｌ／Ｌ的锌氨配离子溶　液在８０℃、搅拌速度４００　ｒ／ｍｉｎ、蒸氨时间４　ｈ的条件　下结晶率可达９５％。　２）碱式碳酸锌晶体在晶核形成期，反应温度越高　晶核平均粒径越小，在晶体长大期，温度越高晶体生长　速率越快。溶液中ＮＨ　的量影响碱式碳酸锌晶核大　小，ＮＨ　浓度越高晶核粒径越小，晶体生长速率越慢。　３）沉淀剂ＣＯ，　添加方式对晶核粒径影响较大，　昌　皇　＼　敲　懿　器　餐　采用滴加ＣＯ，　一操作能有效降低晶体晶体生长速率，　滴加ＣＯ，　一浓度过高易造成局部反应物浓度升高，晶　核粒径增大。　时间／ｒａｉｎ　参考文献：　王雅琼，许文林，鲁．二　１ｊ　１ｊ　图７　ＣＯ，　一添加方式对结晶物粒度的影响　温度８Ｏ℃，搅拌速度４ＯＯ　ｒ／ｍｉｎ，　Ｚｎ：（［ＮＨ４　］＋［ＮＨ３］Ｔ）＝１：４，ＮＨ４　：ＮＨ３＝３，Ｚｎ　浓度２．６　ｍｏＬ／Ｌ　试验ｌ——ＮＨ４ＨＣＯ３浓度０．５　ｍｏｌ／Ｌ，滴速２　ｍＬ／ｍｉｎ；　试验２——ＮＨ４ＨＣＯ３浓度１　ｍｏｌ／Ｌ，滴速２　ｍＬ／ｒａｉｎ；　萍．氨配合法制活性氧化锌出杂净化过程　１Ｊ　１ｊ　１Ｊ　研究［Ｊ］．化学工业与工程，２００２，１９（２）：１９７—２００．　王久亮．纳米级氧化锌你制备技术研究进展［Ｊ］．硅酸盐通报，　２００４（５）：５８—６０．　试验３——ＮＨ４ＨＣＯ３作为浸出剂　彭清静，段友构．氨浸磁化法制活性氧化锌［Ｊ］．化工生产与技　术，２００１，８（６）：１５—１７．　Ｅｓｐｉａｒｉ　Ｓ，Ｒａｓｈｃｈｉ　Ｆ，Ｓａｄｍｅｚｈａｄ　Ｓ　Ｋ．Ｈｙｄｒｅｍｅｔａｌｈｒｇｉｃａｌ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　从图７不难看出，沉淀剂ＣＯ，　一添加方式对结晶　ｏｆｔａｉｌｉｎｇｓ　ｗｉｔｈ　ｈｉｓｈ　ｚｉｎｃ　ｃｏｎｔｅｎｔ［Ｊ］．ＨｙｄｒｅｍｅｔａＵｕｒｇｙ，２００６，８２（１　—物粒径影响较大，配合物结晶晶核形成过程受配合物　２）：５４—６２．　离解反应控制，通过滴加沉淀剂ＣＯ，　一离子控制反应　物浓度，减缓结晶物生长速率，有利于形成纳米级碱式　碳酸锌。滴加ＣＯ　一的浓度过高时，易造成局部　ＣＯ，　浓度过高，晶核粒径增大，但晶体生长速率仍低　于碳酸氢铵作为浸出剂时的速率。　Ｆｅｉｆｅｉ　Ｇａｏ，Ｎａｏｔａｋａ　Ｃｈｉｎｏ，Ｓａｊ０　Ｐ　Ｎａｉｋ，ｅｔ　ａ１．Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒ－　ｔｉｅｓ　ｏｆ　ｎａｎｏ．ＺｎＯ　ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ　ｉｎ　ｍｅｓｏｐｏｒｅｕｓ　ｓｉｌｉｃａ　ｆｉｌｍ『Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００７（６１）：３１７９—３１８４．　徐迪，段学臣，李中兰，等．热法制备掺铝氧化锌纳米棒阵列及　其光学特性［Ｊ］．功能材料，２００８，３９（４）：６９５—６８７．　Ｇｈｏｓｈａ　Ｍ　Ｋ．Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ　ａｍｍｏｎｉａ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｆｏ　ｓｐｈａｌｅｒｉｔｅ［Ｊ］．Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２００２：２４１—２５４．　３结　论　Ｏｌｐｅｒ　Ｍ．Ｚｉｎｃ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ＥＡＦ　ｄｕｓｔ　ｗｉｔｈ　ｈｔｅ　Ｅｚｉｎｅｘ　ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９９７，９４（１）：１１１—１２０．　锌氨配离子溶液结晶过程与普通热饱和结晶略有　不同，晶核的形成受到锌氨配合物离解反应控制。　李—明．纳米氧化锌的生产和应用［Ｊ］．化工文摘，２００７（５）：５３　５６．　（上接第１００页）　一方面要避免铁的氧化物出现过还原，该矿石（一６　洪世琨．我国锰矿资源开采现状与可持续发展的研究［Ｊ］．中国　锰业，２０１１，２９（３）：１３—１６．　ｍｍ）在ＷＨ２００Ｃ型回转窑中焙烧温度为７５０—８００　℃，还原剂用量为１Ｏ％时可获得较好的焙烧矿指标。　２）提高焙烧矿中金属Ｍｎ浸出率的同时需防止　李泽茂，刘国伟，夏星，等．高硫难浸金精矿氧化渣中单质硫的　深入氧化研究［Ｊ］．矿冶工程，２０１２（４）：７７－７９．　王佳宾，侯拥和，雷圣辉．氧化锰矿制备硫酸锰工艺条件的研究　［Ｊ］．矿冶工程，２０１２（１）：８７—９１．　施雯，颜文斌，熊邵锋．铁屑还原浸出低品位软锰矿工艺研究　大量的铁进入溶液。取焙烧矿２８０　ｇ，在硫酸用量９５　ｍＬ，液固比６：１，浸出时间４０　ｍｉｎ，搅拌速度３００　ｒ／ｍｉｎ　时可获得Ｍｎ浸出率９３．６０％。　参考文献：　［１］周凌风．我国锰资源现状及其加工发展前景［Ｊ］．电池工业，　２０１１，１６（Ｉ）：４９—５２．　［Ｊ］．矿冶工程，２０１２（１）：８４—８６．　谭柱中，梅光贵，李维健，等．锰冶金学［Ｍ］．长沙：中南大学出版　社，２００７．　李同庆．低品位软锰矿还原工艺技术与研究进展［Ｊ］．中国锰　业，２００８，２６（２）：４—５．