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专题01 强碱滴定二元弱酸曲线-2019高考复习专题——酸碱中和滴定曲线大全(解析版)

2020-11-11 来源:步旅网


1.常温下,向20 mL 0.2 mol·L1 H2A溶液中滴加0.2 mol·L1NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如下图(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA,Ⅲ代表A2)。根据图示判断,下列说法正确的是( )

A. H2A在水中的电离方程式是:H2A===H+HA、HA

H+A2

+-

B. 等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后溶液显碱性

C. 当V(NaOH)=20 mL时,溶液中存在以下关系:c(H)+c(H2A)=c(A2)+c(OH)

D. 当V(NaOH)=30 mL时,溶液中各粒子浓度的大小顺序为:c(Na)>c(HA)>c(A2)>c(H)>c(OH) 【答案】C

2.已知:pKa= -lgKa,25℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL

0.1mol/L H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. A点所得溶液中:Vo等于lOmL B. B点所得溶液中:C. C点所得溶液中:

D. D点所得溶液中水解平衡常数【答案】A

【解析】分析:A.A点溶液中pH=1.85,则溶液中c(H+)=10-1.85mol/L,结合亚硫酸的电离平衡常数分析; B.B点加入NaOH溶液的体积为20mL,此时反应恰好产生NaHSO3,根据溶液中电荷守恒分析; C.根据亚硫酸的电离平衡常数结合电荷守恒分析;

D.D点为加入NaOH溶液40mL,此时溶液中恰好生成亚硫酸钠,根据水解常数与电离常数的关系计算。 详解:A.A点溶液中pH=1.85,则溶液中c(H+)=10-1.85mol/L,H2SO3的一级电离平衡常数为Ka1=c(H+)c(HSO3−)/c(H2SO3)=10-1.85mol/L,所以c(H+)=Ka1,表明溶液中c(NaHSO3)=c(H2SO3),若恰好是10mLNaOH,由于此时溶液显酸性,则所得溶液中c(H2SO3)<c(NaHSO3),因此所加NaOH体积需<10mL,才能使溶液中c(NaHSO3)=c(H2SO3),即V0<10mL,A错误;

B.B点加入NaOH溶液的体积为20mL,此时反应恰好产生NaHSO3,为第一个滴定终点,溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HSO3−)+2c(SO32-)+c(OH-),B正确;

C.H2SO3的二级电离平衡常数为Ka2=c(H+)c(SO32-)/c(HSO3−)=10-7.19mol/L,C点溶液的pH=7.19,即溶液中c(H+)=10-7.19mol/L,则c(H+)=Ka2,表明溶液中c(SO32-)=c(HSO3−),溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HSO3−)+2c(SO32-)+c(OH-),溶液显碱性,则溶液中c(Na+)>3c(HSO3−),C正确; D.D点为加入NaOH溶液40mL,此时溶液中恰好生成亚硫酸钠,为第二个滴定终点,此时亚硫酸钠水解使溶液显碱性,则Kh1=Kw/Ka2=10−14/10−7.19=10-6.81,D正确。答案选A。 3.常温下,向10.0mL 0.10 mol·L

-1

某二元酸H2R溶液中滴加入同物质的量浓度的NaOH溶液,测得溶液

的pH随NaOH溶液体积的变化如右图所示。下列说法中正确的是

A. 无法判断H2R是强酸还是弱酸

B. 曲线上m点时溶液中c(Na+)>c(HR) >c(R2)>c(H+) C. HR的电离能力大于水解能力

D. 溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HR)+c(R2)+c(OH) 【答案】C

【解析】A、常温下,10.0mL 0.10 mol·L

-1

某二元酸H2R溶液如是强酸,c(H+)= 0.20 mol·L1,PH=-lg0.20=0.7,

图中可以看出该酸为弱酸,故A错误;B. 加入同物质的量浓度的NaOH溶液10ml,溶质为NaHR,曲线上m点时呈酸性,HR-的电离大于水解,溶液中c(Na+) >c(R2)>c(HR)>c(H+),故B错误;C、由B选项可知,HR的电离能力大于水解能力,故C正确;D、溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HR)+2c(R2)+c(OH

),故D错误;故选C。

4.已知:pKa=-lgKa,25℃时H2A的pKa1=1.85;pKa2=7.19。常温下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液的滴定曲线如右图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法正确的是

A. a点所得溶液中c(HA)+c(A2-)+c(HA-)=0.1mol/L B. b点所得溶液中:c(H2A)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-) C. 对应溶液水的电离程度:a>b>c>d

D. C点所得溶液中:c(Na+)>3c(HA-) 【答案】D

5.常温下,H2A是一种易溶于水的二元酸,将NaOH溶液滴入等物质的量浓度的H2A溶液中,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数(a)随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是

A. 常温下,H2A

HA-+H+的电离平衡常数Ka1=10-3.30

B. 当c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)时,溶液呈中性 C. pH=6.27时,c(A2-)=c(HA-)>c(H+)>c(OH-)

D. V(NaOH溶液):V(HA溶液)=3:2时,2c(Na+)+c(OH-)=2c(H2A)+c(HA-)+c(H+) 【答案】D

【解析】分析:A项,根据电离平衡常数表达式和点(3.30,0.5)计算Ka1;B项,根据电荷守恒判断;C项,根据点(6.27,0.5)和图像判断;D项,用电荷守恒、物料守恒判断。 详解:A项,H2A

H++HA-的电离平衡常数Ka1=

,当c(HA-)=c(H2A)时溶液的pH=3.30

即溶液中c(H+)=10-3.30,代入Ka1=10-3.30,A项正确;B项,NaOH滴入H2A溶液中,溶液中的电荷守恒

为c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),当c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)时,c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,B项正确;C项,根据图像pH=6.27时,溶液中c(A2-)=c(HA-),溶液呈酸性,c(H+)c(OH-),C项正确;D项,NaOH滴入H2A溶液中,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),NaOH溶液和H2A溶液物质的量浓度相等,当V(NaOH溶液):V(H2A溶液)=3:2时,溶液中的物料守恒为2c(Na+)=3[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],将两式整理得, =2c(H2A)+c(HA-)+c(H+),D项错误;答案选D。

6.常温下,二元弱酸H2A 溶液中滴加NaOH 溶液,所得混合溶液pH 与离子浓度变化如图所示,下列说法正确的是( )

1c(Na+)+c(OH-)3

A. 直线M 表示pH 与lgB. Ka2( H2A) =10-4.3

的变化关系

C. 交点e的溶液中:c(H2A)=c(A2- )>c( HA-)>c(H+)>c(OH-) D. f点溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(HA-)+c(A2-)-c(Na+) 【答案】B

7.常温下,用0.01mol/L的NaOH溶液滴定某浓度的H2N2O2(二元弱酸)溶液,所得溶液中H2N2O2、HN2O2-、N2O22-三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液PH的关系如图所示。则下列说法中正确的是

A. 该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂 B. Ka1(H2N2O2)的数量级为10-4.2

C. pH=1.2溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2N2O2) D. pH=4.2溶液中:c(Na+)>2c(N2O22-)+c(HN2O2-) 【答案】C

【解析】A、用强碱NaOH滴定H2N2O2,应用酚酞做指示剂,故A错误;B、PH=1.2时,c(HN2O2-)=c(H2N2O2),Ka1(H2N2O2)=c(H+)c(HN2O2-)/c(H2N2O2)=c(H+)=10-1.2,Ka1(H2N2O2)的数量级为10-1.2,故B错误;C、pH=1.2,c(HN2O2-)=c(H2N2O2),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HN2O2-)=c(OH-)+c(H2N2O2),故C正确;D、pH=4.2溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(N2O22-)+c(HN2O2-),溶液呈酸性,c(Na+)<2c(N2O22-)+c(HN2O2-),故D错误;故选C。

8.25℃时,H2SO3及其钠盐的溶液中,H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如下图所示,下列叙述错误的是

A. 溶液的pH=5时,硫元素的主要存在形式为HSO3- B. 当溶液恰好呈中性时:c(Na)>c(SO32-)+c(HSO3-) C. 向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水,

cHSO323的值增大 cSOD. 向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,α(HSO3-)减小

【答案】C

【解析】试题分析:A.分析题给图像可知溶液的pH=5时,硫元素的主要存在形式为HSO3-,A项正确;B.根据电荷守恒知c(Na)+c(H)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH),当溶液恰好呈中性时c(H)=c(OH),则c(Na

)>c(SO32-)+c(HSO3-),B项正确;C.向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水发生反应HSO3—+OH=

SO32-+H2O,Ca2+SO32—=CaSO3,参加反应的HSO3—比SO32—多,

的值减小,C项错误;D.向pH=3

的上述溶液中滴加少量稀硫酸发生反应H+HSO3-=H2SO3,α(HSO3-)减小,D项正确;答案选C。 9.向10 mL 0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中滴加0.1mol/L NaOH 溶液,溶液中各组分物质的量分数δ(X)

[δ(X)=]随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是

A. Ka1(H2A) 为10-3.1

B. pH=5.0时,c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(OH-) >c(A2-) C. pH=8.2时,c (Na+) +c(H+) =c(OH-) +3c(A2-)

D. pH 由5.0 调至10.5 时,主要反应的离子方程式为HA-+OH-=A2-+H2O 【答案】B

【解析】A. 由图像可知pH=3.1时,H2A与HA-的曲线相交,则c(H2A)=c(HA-), Ka1(H2A) ==

10-3.1,故A正确;B. pH=5.0时,溶液中的溶质为NaHA,c(H2A)= c(A2-),溶液显酸性,说明HA-的水解程度小于电离程度,水也要电离出部分氢离子,因此c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-) ,故B错误;C. pH=8.2时,c(HA-)=c(A2-),根据电荷守恒,c (Na+) +c(H+) =c(OH-) +2c(A2-)+ c(HA-)= c(OH-) +3c(A2-),故C正确;D. pH=5.0时,溶液中的溶质为NaHA,pH 由5.0 调至10.5 时,主要反应的离子方程式为HA-+OH-=A2-+H2O,故D正确;故选B。

10.已知H2X的溶液中只有一种分子,但存在HX-、X2-等四种离子。常温下向20mL0.2mol/L的H2X溶液中滴加0.2mol/L的NaOH溶液,滴加过程中溶液pH与滴入的NaOH溶液体积关系如图所示,下列说法中正确的是

A. X2-+H2O

HX-+OH-的平衡常数Kb≈1×10-8

B. a点的溶液中:c(X2-)+c(HX-)<0.1mol/L

C. c点时溶液中:c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)>c(H+) D. b点时n(Na+)>n(X2-)=n(HX-) 【答案】A

11.已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中H2SeO3、HSeO3-、SeO32-三种微粒的物质的量分数与溶液pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是( )

A. 将相同物质的量NaHSeO3和Na2SeO3 固体完全溶于水可配得pH为4.2的混合液 B. pH=l.2的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3) C. 常温下,亚硒酸的电离平衡常数K2=10-4.2

D. 向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中水的电离程度一直增大 【答案】A

12.常温下,H2A是一种易溶于水的二元酸,将NaOH溶液滴入等物质的量浓度的H2A溶液中,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )

A. 常温下,H2A的电离平衡常数 Ka1=10-3.30 B. 当 c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)时,溶液呈中性 C. pH=6.27时,c(A2-)=c(HA-)>c(H+)>c(OH-)

D. V(NaOH溶液):V(H2A 溶液)=3∶2 时,2c(Na+)+c(OH-)=2c(H2A)+c(HA-)+c(H+)

【答案】D

【解析】A、H2A的电离平衡常数 Ka1

在pH为3.3的时候,,

,故Ka1

时,即

,故A正确;B、当 c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)

溶液呈中性,故B正确;C、pH=6.27时,根据图像,c(A2-)=c(HA-)>c(H+)

>c(OH-),故C正确;D、当V(NaOH溶液):V(H2A溶液)=3∶2 时,溶液为Na2A和NaHA的混合溶液,且浓度相等,则物料守恒为:2c(Na+)=3c(H2A)+3c(HA-)+3c(A2-),电荷守恒为:

,故D项错误;故选D。

13.25℃时,向H2CO3溶液中滴入NaOH溶液,溶液中H2CO3、HCO3-及CO32-的物质的量分数δ(X)随溶液

pH的变化如图所示[δ(X)=[ ]×100%]。

下列说法错误的是( )

A. H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lgK1(H2CO3)=-6.38 B. pH=7时,c(HCO3-)>c(H2CO3)> c(CO32-) C. pH=13时,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-) D. 25℃时,反应CO32-+H2O【答案】C

【解析】根据图像可知,pH=6.38时,c(H+)=10-6.38mol/L,c(H2CO3)= c(HCO3-) ,所以,H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lgK1(H2CO3)=-6.38,A项正确;由图中信息可知,pH=7时,c(HCO3-)>c(H2CO3)> c(CO32-),B项正确;pH=13时,由电荷守恒可知,c(Na+)十c(H+)=c(OH-)+ c(HCO3-)+2c(CO32-),C项错误;由图可知,pH=10.21时,c(H+)=10-10.21mol/L,c(CO32-)= c(HCO3-) ,所以K2(H2CO3)= 10-10.21,因此,25℃时,反应

HCO3-+OH-的平衡常数对数值1gK=-3.79

CO32-+H2OHCO3-+OH-的平衡常数Kh==10-3.79,其对数值1gK=-3.79,D项正确。

14.用0.1mol·L-1KOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A 溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。已知pKa=-lgKa,25℃时H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。下列说法正确的是( )

A. a点所得溶液中: 2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L B. b点所得溶液中: 2c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-) C. c 点所得溶液中: c(K+)<3c(HA-)

D. d点所得溶液中A2-第一级水解平衡常数为10-6.81 【答案】D

15.常温下,向H2C2O4溶液中逐滴滴加NaOH溶液,若定义pc=-lgc,则所得溶液中pc(H2C2O4)、pc(HC2O4-)、pc(C2O42-)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是

A. 常溫下,Ka1(H2C2O4)=10-1.3

B. pH=x时,c(HC2O4-)【答案】AC

【解析】定义pc=-lgc,所以纵坐标的数值越大,代表浓度应该越小。根据曲线随着pH的变化趋势,可以判断出来,I代表HC2O4-,Ⅱ代表H2C4O4,Ⅲ代表C2O42-。从图中得到pH=1.3的时候,c(H2C2O4)=c(HC2O4-),

随pH的升高而增大

所以Ka1(H2C2O4)= = c(H+)=10-1.3,选项A正确。纵坐标的数值越大,代表浓度应该越小,

所以pH=x时,c(HC2O4-)>c(H2C2O4)=c(C2O42-),选项B错误。溶液中存在的电荷守恒式为:c(H+) + c(Na+) = c(HC2O4-) + 2c(C2O42-) + c(OH-),图中得到M点溶液为酸性,所以c(H+)>c(OH-),即c(Na+) < c(HC2O4-) + 2c(C2O42-),又因为M点表示c(C2O42-)=c(HC2O4-),所以c(HC2O4-) + 2c(C2O42-) = 2c(HC2O4-) +

c(C2O42-),所以

c(Na+)<2c(HC2O4-)

c(C2O42-),选项

C

正确。

=

应该只与温度有关,选项D错误。

,所以该式子是草酸两步电离平衡常数的比值,

15.常温下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/LH2A溶液,溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法不正确的是

A. A点溶液中加入少量水:增大

B. B点:c( HA -)>c(H+)>c(A2)>c(H2A) C. 水电离出来的c(OH -):B点>D点 D. C点:c(Na+) =c(HA-)+2c( A2-) 【答案】C

【解析】A. 根据图象可知,0.1mol/L的H2A溶液的pH大于1,说明H2A为弱酸,若A点溶液中加入少量水,溶液中氢离子、H2A的浓度减小,由于水的离子积不变,则氢氧根离子浓度增大,所以c(OH−)/c(H2A)的比值增大,故A正确;B. B点时加入了10mLNaOH溶液,反应后溶质为NaHA,此时溶液的pH小于7,说明HA−的电离程度大于其水解程度,则c(A2−)>c(H2A),由于氢离子还来自水的电离,则c(H+)>c(A2−),溶液中离子浓度大小为:c( HA −)>c(H+)>c(A2−)>c(H2A),故B正确;C. B点反应后溶质为NaHA,HA−的电离程度大于其水解程度,溶液呈酸性,氢离子抑制了水的电离,而D点加入20mL氢氧化钠溶液,二者恰好反应生成Na2A,A2−水解促进了水的电离,所以水电离的c(OH−):B点16.已知:pK=-lgK,25℃时,二元酸H2A的pK1= 1.85,pK2=7.19。25℃时,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

A. a点所得溶液中:Vo=10mL B. C点所得溶液中:c(A2- )=c(HA-)

C. b点所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-) D. d点所得溶液中:A2-的水解平衡常数K1=1×10-7.19 【答案】B

【解析】A、a点所得溶液中对H2A有:K1=c(H+)c(HA-)/c(H2A),10-1.85=10-1.85×c(HA-)/c(H2A)可得HA-与H2A的浓度相等,当V0=10mL时,生成的NaHA和剩余的H2A的物质的量相等,a点溶液显酸性,H2A的电离程度大于HA-的水解程度,故V0=10mL时混合溶液中的HA-和H2A的浓度不会相等,V0<10mL时才可能相等,A错误;B、C点所得溶液中:对HA-有K2=c(H+)xc(A2-)/c(HA-),10-7.19=10-7.19×c(A2-)/c(HA-)解得A2- 的浓度与HA-的浓度相等,B正确;C、b点加入的NaOH溶液体积为20mL,NaOH与H2A恰好完全反应生

成NaHA,根据质子守恒有:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+ c(OH-),C错误;D、d点加入的NaOH的物质的量为H2A的物质的量的2倍,恰好生成Na2A,此时A2-第一步水解生成HA-,第一步水解的常数与H2A的第二电离常数的乘积为水的离子积常数,故第一步水解常数K1=1.0×10-14÷10-7.19=10-6.81,D错误。正确答案为B。 17.25℃时,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液,溶液中-1g[c(H+)/c(H2C2O4)]和-1gc(HC2O4-)或-1g[c(H+)/c(HC2O4-)]和-1gc(C2O42-)关系如图所示,下列说法正确的是

A. 曲线L1表示-1g[c(H+)/c(H2C2O4)]和-1gc(HC2O4-)的关系 B. Ka2(H2C2O4)的数量级为10-2

C. NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-) D. 向0.lmol/LH2C2O4溶液中加入少量水[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]减小 【答案】A

18.常温下,向20mL0.2mol·L-1的H2SO3溶液中滴加0.2mol·L-1 NaOH溶液,含硫微粒的物质的量(n)变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是

A. 曲线Ⅱ代表H2SO3的浓度

B. a、b、c三个交点处水的电离程度大小:aC. 当V(NaOH)=20mL时,溶液中各离子浓度的大小顺序为:c(Na+)>(HSO3ˉ) >c(SO32-)>c(H+)>c(OHˉ) D. 若c点pH=6.5,则Ka2(H2SO3)=10-7.5 【答案】B

19.常温时,分别改变相同物质的量浓度的H2CO3和氨水的pH,H2CO3、HCO3-、CO32-物质的量分数 (δ)及NH3·H2O、NH4+的物质的量分数(δ)如下图所示(不考虑溶液中的CO2和NH3分子):

[已知δ=

下列说法正确的是 A. NH4HCO3溶液显酸性

、δ=]

B. pH=5时,c(HCO3-)>c(H2CO3) >c(CO32-) C. lgK1(H2CO3)=6.38

D. HCO3-+ NH3·H2O=NH4++CO32-+H2O的lgK=-0.95 【答案】D 【解析】A项,

,,因

,故NH4HCO3溶液显碱性,故

A项错误;B项,由图知,pH=5时,溶液中c(H2CO3) >c(HCO3-) >c(CO32-),故B项错误;C项,由图知,

,故C项错误。D项,该反应的平衡常数

,,故

D项正确。答案为D。

20.H2X为二元弱酸,常温下,将NaOH溶液加入到H2X溶液中,在不同pH环境下,不同形态的粒子(酸、酸式酸根、酸根离子)的组成分数如图所示。下列说法正确的是

A. HX-的电离程度小于水解程度

B. 在pH=7的溶液中HX-和X2-能大量共存 C. 在pH=9时,H2X 与NaOH恰好完全中和

D. 1L.0.1 mol•L-1Na2X溶液中,n(HX-)+2n(X2-)+n(H2X)=0.1 mol 【答案】A

【解析】NaOH与H2X反应NaOH+H2X=NaHX+H2O、NaHX+NaOH=Na2X+H2O,A、根据图像pH=9时溶质为NaHX,此时溶液显碱性,说明HX的电离程度小于其水解程度,故A正确;B、根据图像pH=7时,溶质为H2X和HX,故B错误;C、根据图像,当pH=14时,应恰好完全反应,故C错误;D、根据物料守恒,n(HX)+n(X2)+n(H2X)=0.1mol,故D错误。

21.25℃时,向H2CO3溶液中滴入NaOH溶液,溶液中H2CO3、HCO3-及CO32-的物质的量分数δ(X)随溶液pH 的变化如图所示{δ(X)=[c(X)/c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]×100%}。

--

下列说法错误的是

A. H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lgK1(H2CO3)=-6.38 B. pH=13时,c(Na+)十c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-) C. 25℃时,反应CO32-+H2O

HCO3-+OH-的平衡常数对数值1gK=-3.79

D. pH=7时,c(HCO3-)>c(H2CO3)> c(CO32-) 【答案】B

22.常温下,向1L0.100mol·L-1的H2C2O4溶液中加入NaOH固体的过程中,部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的关系一定不正确的是 ...

A. pH=3的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)B. c(HC2O4ˉ)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)<0. 100 mol·L-1+c(HC2O4ˉ) C. 随着NaOH溶液的加入,

减小

D. c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OHˉ)+c(C2O42-) 【答案】C

【解析】从图像分析可知,pH=3的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-) c(OHˉ),根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)= 2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(OHˉ)可知,c(Na+)<2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ);而H2C2O4的浓度0.100mol·L-1,且为弱酸,所以2c(C2O42-)<0.100mol·L-1,因此c(Na+)<0. 100 mol·L-1+c(HC2O4ˉ),B正确;草酸的电离平衡常数K1= c(H+)×c(HC2O4ˉ)/ c(H2C2O4),K2= c(H+)×c(C2O42-)/ c(HC2O4ˉ);所以

c(HC2O4ˉ)×c(H+)×c(C2O42-)/ c(H2C2O4) ×c(HC2O4ˉ)=1/变形为c(H+)×

不变,C错误;

K2)(K1×,电离平衡常数只受温度的影响,随着NaOH溶液的加入,

c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液为NaHC2O4溶液,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)= 2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(OHˉ),物料守恒:c(Na+)= c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(H2C2O4),两式消去c(Na+),得c(H+)+c(H2C2O4)=c(OHˉ)+c(C2O42-),D正确;正确答案C。

23.已知: 常温下,(1) Ka1(H2CO3)=4.3×10-7, Ka2(H2CO3)=5.6×10-11;(2)H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如图所示,下列叙述错误的是

A. 在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)

B. 等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,溶液中水的电离程度比纯水大 C. 在pH=3的溶液中存在c(R2−)×c(H2R)/c2(HR−)=10-3

D. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO32-+H2R=2HCO3-+R2- 【答案】B

【解析】在PH=4.3的溶液中C(R2)=C(HR-)- 溶液中电荷守恒为:所以

H2R溶液混合后,生成等物质的量NaHR和

,

,所以A选项是正确的; B.等体积等浓度的NaOH溶液与,溶液中

浓度相同时,

,溶液显酸

性,对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离程度比纯水小,所以B选项是错误的; C.当溶液

时,,则,溶液的时,,

则, ,所以C选项是正确的; D.由C选项

分析可以知道,溶液中加入少量的.

的电离常数溶液,发生反应:

大于的,即酸性:,所以向

,故D正确. 所以B选项是正确

24.常温下,向10mL 0.2mol/L草酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中各微粒的物质的量与混合溶液pH的关系如图所示,下列说法正确的是

A. 当V(NaOH溶液)< 10mL时,溶液中可能存在:c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-) B. 当V(NaOH溶液)=10mL时,溶液中水的电离程度比纯水大

C. 当V(NaOH溶液) =15 mL时,溶液中存在: c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-) D. 当V(NaOH溶液)=20mL时,溶液中存在:c(OH-) =2c(H2C2O4)+c(H+)+c(HC2O4-)

【答案】D

【解析】当V(NaOH溶液)<10mL时,溶液中溶质为NaHC2O4 和H2C2O4,溶液显酸性,根据电荷守恒规律:c(Na+)+ c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+ c(OH-),由于c(H+)> c(OH-),所以c(Na+)<2c(C2O42-)+c(HC2O4-),A错误;当V(NaOH溶液)=10mL时,反应后溶质为NaHC2O4 HC2O4-在溶液中水解程度小于电离程度,溶液呈酸性,抑制了水的电离,则溶液中水的电离程度比纯水小,B错误;当V(NaOH溶液)=15mL时,溶质为等浓度的

,溶液呈酸性,则

,C错误;当V(NaOH

,图象分析可以知道溶液呈碱性,根

溶液中离子浓度大小为:

溶液)=20mL时,与氢氧化钠溶液恰好反应,溶液中溶质为

据质子守恒可以知道: c(OH-)=2c(H2C2O4)+c(H+)+c(HC2O4-),D正确;正确选项D。

83.已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2A的 pKa1=1.85,pKa2=7.19,用 0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. c点所得溶液中: c(A2-)=c(HA-)

B. b 点 所 得 溶液 中 :c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-) C. A2-水解平街常数Kh(A2-)=10-7.19 D. a点所得溶液中,V0=10mL 【答案】A

26.常温下,向10mL 0.2mol·Ll草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液。有关微粒的物质的量与混合溶液的pH有如右图关系,下列说法正确的是

A. HC2O4在溶液中水解程度大于电离程度

B. 当V (NaOH) =10 mL时溶液中存在:c(HC2O4)+c(C2O42)+c(H2C2O4)=0.1mol·Ll C. 当V (NaOH) =15mL时,溶液中存在:c(Na+)>c(HC2O4)>c(C2O42)>c (OH)>c(H+) D. 当V (NaOH) =20 mL时,溶液中存在:c(OH) =c (HC2O4)+c (H2C2O4)+c(H+) 【答案】B

【解析】A.根据图示信息得到HC2O4在溶液中存在时的pH<7,所以HC2O4-在溶液中水解程度小于电离程度,故A错误;B.V (NaOH) =10mL时,反应后溶质为NaHC2O4,溶液中存在物料守恒,c(HC2O4)+c(C2O42

--

)+c(H2C2O4)=

1--

×0.2mol·Ll =0.1mol·Ll,故B正确;C.当V(NaOH)=15mL时,溶质为等浓度的Na2C2O42和NaHC2O4,根据图像,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-)、c(C2O42-)>c(HC2O4-),溶液中离子浓度大小为:c(Na+)>c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-),故C错误;D、V (NaOH) =20mL时,与氢氧化钠溶液恰好反应,溶液中溶质为Na2C2O4,图象分析可知溶液呈碱性,依据质子守恒可知:c(OH-)=c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)+c(H+),故D错误;故选B。

27.已知:常温下,H2CO3 Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11;某二元酸H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-分别在三者中所占的物质的量分数(a)随溶液pH 变化关系如下图所示,下列叙述错误的是

A. 在pH=4.4 的溶液中:3c(HR-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)

B. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO32-+H2R==2HCO3-+R2- C. 等体积等浓度的NaOH 溶液与H2R溶液混合,所得溶液中水的电离程度比纯水大 D. 在pH=3 的溶液中,三种微粒的浓度满足关系式: c(R2-)c(H2R)/c(HR-)2=10-3.1 【答案】C

【解析】A.在pH=4.4的溶液中,c(R2-)=c(HR-),溶液中电荷守恒为:2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-) =c(Na+)+c(H+),所以3c(HR-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故A正确;B.由C选项分析可知,H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性:HR->HCO3-,所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO32-+H2R=2HCO3-+R2-,故B正确;C.等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,恰好生成NaHR,根据图像,溶液显酸性,以电离为主,对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离程度比纯水小,故C错误;D.当溶液pH=1.3

时,c(H2R)=c(HR-),则Ka1==10-1.3,溶液的pH=4.4时,c(R2-)=c(HR-),则

Ka2==10-4.4,==10-3.1,故D正确;故选C。

29.常温下0.1mol/L的H2A溶液中H2A、HA-、A2- 三者中所占物质的量分数随pH变化的关系如图所示.下列表述正确的是( )

A. 在含H2A、HA-、A2-的溶液中,通入少量HCl,HA-的物质的量分数一定变大

B. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,所得溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)

C. 在 0.1mol/L NaHA 溶液中,各离子浓度大小关系为: c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)

D. 将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,所得溶液pH恰好为4.2 【答案】C

30.常温下,向20mL0.2.L-1H2A溶液中滴另加0.2mol.L-1NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示。根据图示判断正确的是

A. Ⅰ线表示A2-,Ⅱ线表示HA- B. NaHA溶液中c(H+)>c(OH-)

C. 当V(NaOH)=21mL时:c(Na+)>c(A2-)>c(HA-) D. 当V(NaOH)=40mL时:c(Na+)=2c(A2-) 【答案】B

31.常温时,向20 mL0.1000 mol/L H2C2O4溶液中滴加0.1000 mol·L-1NaOH溶液,混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列有关叙述正确的是

A. 点①、③、④所示溶液中,点③所示溶液H2O的电离程度最小 B. 点②所示溶液中:C. 点③所示溶液中:D. 滴定过程中可能出现:【答案】BC

【解析】室温时,向20 mL0.1000 mol/LH2C2O4溶液中滴加0.1000 mol/LNaOH溶液,发生反应为:H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O,HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O,消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点,恰好生成NaHC2O4,消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点,恰好生成Na2C2O4,则A.酸或碱存在抑制水的电离,盐类水解促进水的电离,随着滴定反应的进行,溶液中H2C2O4的量越来越少.盐类含量越来越高,则水的电离程度逐渐增大,点①、③、④所示溶液中,点①所示溶液H2O的电离程度最小,A错误;B.点②时氢氧化钠与草酸的物质的量之比是3:2,根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中2c(H+)+c(HC2O4-)+3c(H2C2O4)=2c(OH-)+c(C2O42-),B正确;C.点③溶液显中性,根据电荷守恒可知c(HC2O4-)+2c(C2O42-)=c(Na),C正确;D.根据图像可知当溶液显碱性时,c(HC2O4-)与c(C2O42-)不可能相等,D错误,答案选BC。

32.H2RO3是一种二元酸,常温下,用1L 1 mol·L-1 Na2RO3溶液吸收RO2气体,溶液的pH随RO2气体的物质的量变化如图所示。下列说法中正确的是

A. a点溶液中2c(Na+)<3c(RO32-)

B. 常温下,NaHRO3溶液中c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3) C. 向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到8.0 D. 当吸收RO2的溶液呈中性时c(Na+)=2c(RO32-)+2c(HRO3-) 【答案】B

【解析】A、溶液中含H2RO3 1mol,Na2RO3+H2O+RO2=2NaHRO3,所以a点通入1/3molRO2后,溶液中生成2/3molNaHRO3,剩余Na2RO32/3mol,二者电离生成Na+2mol,RO32-2/3mol,此时a点溶液呈碱性,说明RO32-离子发生水解,则c(Na+)>3c(RO32-),2c(Na+)>3c(RO32-),A错误。B、当通入5/6molRO2时,溶液中生成5/3molNaHRO3,剩余Na2RO31/6mol,此时溶液pH=6.2呈酸性,说明溶液中以HRO3-以电离为主,HRO3-水解生成的H2RO3分子浓度小于电离生成的RO32-离子浓度,同时从溶液pH值接近7可以判断电离的HRO3-离子仍然只是一小部分,所以NaHRO3溶液中c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3),B正确。C、b点由于导致溶液酸碱性的主要因素为HRO3-的电离,因此溶液加水后生成的H+浓度逐步减小,pH会逐渐增大,但是pH只会无限接近7,不会变为8.0,C错误。 D、当吸收RO2至溶液呈中性时,根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)+c(OH-),中性溶液中c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-),D错误。正确答案B。

33.常温下,Ka1(H2C2O4)=10-1.3, Ka2(H2C2O4)=10-4.2。用0.1000 mol·L1 NaOH溶液滴定10.00 mL 0.1000 mol·L1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是

A. 点①所示溶液中:c(Na+)>c(HC2O4)>c(H2C2O4)>c(C2O42) B. 点②所示溶液中:c(HC2O4)=c(C2O42) C. 点③所示溶液中:c(Na+)=c(HC2O4) + c(C2O42)

D. 点④所示溶液中:c(Na+) + c(H2C2O4) + 2c(H+)=2c(OH) + 2c(C2O42) 【答案】B

--

34.常温下,Ka1(H2C2O4)=10-1.3,Ka2(H2C2O4)=10-4.2。用0.l000mol/L NaOH溶液滴定10.00 mL 0.l000mol/L H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是

A. 点①所示溶液中:B. 点②所示溶液中:C. 点③所示溶液中:D. 点④所示溶液中:【答案】B

【解析】点①所示溶液中溶质是NaHC2O4,溶液呈酸性,说明HC2O4-电离大于水解,所以

,故A错误;点②所示溶液PH=4.2,

, Ka2(H2C2O4)= 10-4.2,

,所以

恒守恒可得:

,故B正确;点③所示溶液呈中性,根据电荷守

,故C错误;点④所示溶液中溶液是Na2C2O4,根据电荷守恒、物料

,故D错误。

35.20℃时,在H2C2O4、NaOH混合溶液中,c(H2C2O4)-c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol/L。含碳元素微粒的分布分数δ随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确确是

A. ①表示H2C2O4的分布曲线,③表示C2O42-的分布曲线 B. 20℃时,H2C2O4的二级电离平衡常数Ka=1×10-4.2 C. Q点对应溶液中lgc(H+)D. 0.100mol/L的NaHC204 溶液中:c(OH-)=c(H+)-2c(C2042-)+c(H2C2O4) 【答案】B

【解析】A.根据图像,随着pH的增大,溶液的酸性减弱,③的分布分数δ增大,说明③表示C2O42-的分布曲线,①的分布分数δ减小,②在pH>3的溶液中几乎不存在,说明②是H2C2O4的分布曲线,则①表示HC2O4-的分布曲线,故A错误;B.P点c(HC2O4-)=c(C2O42-),该温度下H2C2O4的电离平衡常数

Ka2==c(H+)=1×10-4.2mol•L-1 ,故B正确;C. Q点对应溶液的pH在2~3之间,说明c(H+)在

10-3 mol/L ~10-2 mol/L之间,则c(OH-)在10-12 mol/L ~10-11 mol/L之间,则lgc(H+)> 1gc(OH- ),故C错误;D.0.100 mol•L-1的NaHC2O4溶液中存在物料守恒,c(Na+)=c(C2O42-)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-),电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(OH-)+c(HC2O4-),计算得到c(OH-)=c(H+ )-c(C2O42-)+c(H2C2O4),故D错误;故选B。

36.常温下,向20 mL 0.2 mol/L H2A溶液中滴加0.2 mol/L NaOH溶液,有关粒子的物质的量变化如图所示(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA,Ⅲ代表A2)。下列说法正确的是

c(OH-)+c(C2O42-)═c(H+)+c(H2C2O4),即

A. M点溶液中:2c(HA)+c(A2)=0.2 mol/L B. N点溶液呈酸性,则c(Na+) < 3c(HA)

C. 若N点溶液pH =4.2,则Ka2(H2A)的数量级为10−4 D. V(NaOH)=20mL时,溶液中:c(H+) < c(OH) 【答案】B

37.298K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是

A. 溶液呈中性时: c(Na+)=2c(X2-) B. Ka2(H2X)为10-7

C. NaHX溶液c( H+)< c(OH-)

D. 溶液pH由1开至2.6时主要存在的反应是: H2X +OH-=HX-+ H2O 【答案】B

【解析】溶液显中性,pH=7的时候,溶液中的HX-和X2-相等,存在的电荷守恒为:c(Na+)+ c(H+)=2c(X2-)+ c(HX-)+ c(OH-),因为溶液显中性有c(H+)=c(OH-),所以得到c(Na+) = 2c(X2-) + c(HX-),选项A错误。溶液

显中性,pH=7的时候,溶液中的HX-和X2-相等,所以Ka2cA2cHcH110cHA7,选项B

正确。从图中得到当HA-占主导的时候,溶液显酸性,所以NaHX溶液显酸性,即c( H+)>c(OH-),选项C错误。溶液pH由1至2.6时,图中看出主要是将H3X+转化为H2X,所以选项D错误。

38.常温下,含碳微粒(H2C2O4、HC2O4-、C2O42-)存在于0.1mol/L草酸溶液与等浓度NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数ω(某微粒物质的量浓度与三种微粒物质的量浓度和比值)与溶液pH的关系如图所示,下列有关说法错误的是

A. 向pH=1.2 的溶液中加NaOH 溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大 B. pH=4.2 时,溶液中c (Na+) >c (HC2O4-) + c (C2O42-) C. 若草酸的第二级电离平衡常数为K2,则lgK2=-4.2

D. 将0.1mol/L相同物质的量浓度NaHC2O4 和Na2C2O4的两份溶液等体积混合,可配得上图a点所示混合液 【答案】D

【解析】pH=1.2 的溶液中加NaOH 溶液将pH增大至4.2,草酸逐渐减少,草酸钠增多,溶液中由酸电离的氢离子浓度减小,则对水的电离抑制的程度减小,水的电离度一直增大,故A正确;pH=4.2 时,c (HC2O4-)= c (C2O42-),根据电荷守恒c (Na+) +c (H+)=c (HC2O4-) +2 c (C2O42-)+ c (OH-),c (H+)和c (OH-)忽略,所以

c (Na+) >c (HC

-2-故2O4) + c (C2O4),

B正确;pH=4.2时,(cHC2O4-)=c(C2-,Ka2=2O4)

(cC2O42)cH(cHC2O4)

c(H+)=10-4.2,则lgK2=lg10-4.2=-4.2,故C正确;HC2O4 的电离常数是10-4.2,C2O42-的水解常数是

10149.810 ,HC2O4 的电离大于C2O42-的水解,所以c (HC2O4-)≠ c (C2O42-),故D错误。 4.21039.弱酸H2A溶液中存在H2A、HA-和A2- 三种形态的粒子,其物质的量分数 δ( X)=

cXcH2XcHAcA2随溶液pH变化的关系如图所示,下列说法正确的是( )

A. 曲线①代表的粒子是HA-

B. 0.1mol·L -1的NaHA溶液中存在:c(Na+ )+c(A2- )+c(H2A)+c(HA- )>0.2 mol·L-1 C. 若图中的a值为4.2,则H2A的第二步电离平衡常数Ka1为10-4.2 D. 随着PH的升高, 【答案】C

cHAcH2A的比值先增大后减小

40.常温时,0.10 mol/LH2A 溶液用0.10 mol/L NaOH溶液滴定,滴定曲线如下图所示:

已知:①pKa=-lgKa;②二元弱酸H2A的酸式盐NaHA溶液中的c(H+) =Ka1Ka2 下列说法正确的是

A. 可用甲基橙作滴定指示剂 B. X 点溶液pH=6.4

C. 反应H2A +A2-=2HA-的PK=9.7 D. Y点溶液中c(Na+)=c(OH-) +3c(HA-)-c(H+) 【答案】D

【解析】强碱滴定弱酸用碱性条件下变色的酚酞作指示剂,故A错误;根据W点可知H2A的

2AHHAHH109.7 ,2.3 ,根据Y点可知HNaHAKa1H102A的Ka2H2AHA溶液中的c(H+) =Ka1Ka21022.3109.71012106 ,则X 点溶液pH=6,故B错误;反应

HAHKKa1102.3a12--H2A+A=2HA的K9.7107.4 PK=-7.4,故C错误;根据电2Ka210H2AAHKa2荷守恒,c(Na+)+ c(H+)=c(OH-) +c(HA-)+ 2c(A2-),Y点c(HA-)= c(A2-),所以c(Na+)=c(OH-) +3c(HA-)-c(H+),故D正确。

41.含硫各微粒(H2SO3、HSO3-和SO32-)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数X(i)与溶液pH 的关系如下图所示.下列说法正确的是

A. pH=8时,溶液中c(HSO3-)>c(SO32-)

B. pH=7时,溶液中c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)

C. 为获得尽可能纯的NaHSO3,可将溶液的pH控制在4~5左右 D. 由图中数据可估算出c(H+)×c(SO32-)/c(H2SO3)为10-7.3 【答案】C

【解析】A、当溶液的pH=8时,根据图示得到溶液是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物,离子浓度大小顺序是:c(SO32-)>c(HSO3-),故A错误;B.pH=7时,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),故溶液中c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-),故B错误;C.根据图象可知,为获得尽可能纯的NaHSO3,可将溶液的pH控制在4~5左右,故C正确;D.由图中数据,pH=2时,

(cH)c(HSO)3c(H2SO3)=c(HSO3-),H2SO3的第一级电离平衡常数Ka1==c(H+)=10-2,pH=7.3时,

(cH2SO3)c(HSO3- )=c(SO32-

(cH)c(SO32)),H2SO3的第二级电离平衡常数Ka2==c(H+)=10-7.3,因此(cHSO3)c(H+)×c(SO32-)/c(H2SO3)=

Ka1·Ka2cH,与溶液的pH有关,因此比值不是固定值,故D错误;故选C。

42.已知 H2A 为二元弱酸。室温时,配制一组c(H2A)+c(HA-) +c(A2-)=0. 10mol·L-1的H2A和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如下图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是

A. pH=7 的溶液中:c(Na+)>2c(A2-) B. E点溶液中:c(Na+)- c(HA-) <0.10mol·L-1

C. c(Na+)=0.10mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2A)=c(OH-)+c(A2-) D. pH=2 的溶液中 c(H2A)+c(A2-)>c(HA-) 【答案】D

43.25℃时,向100mL 1mol.L-1 H2SO3溶液中逐滴加入1mol/L的NaOH溶液,溶液中含硫物质的分布分数δ(平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比)与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是( )

A. 由图可知:H2SO3的pKa1=1.85(已知:pKa= -lgKa)

B. 加入150mL NaOH溶液时,2c(Na + ) = 3c( H2SO3) +3c( HSO3-) + 3c( SO32-) C. pH=7.19时,c(Na + )+ c(H + )= 3c( SO32-)+c(OH -) D. pH=7时.c(Na+) < c( HSO3-)+ c( SO32-) 【答案】D

【解析】A. 由图可知:H2SO3的Ka1=

cHcHSO3cH2SO3= c(H

+

),pKa1=pH=1.85,故A正确;B.

100mL1mol.L-1H2SO3溶液含有0.1molH2SO3,150mLNaOH溶液含有0.15molNaOH,2SO2+3NaOH=Na2SO3 +NaHSO3,c(Na + ):[c( H2SO3) +c( HSO3-) + c( SO32-)]=3:2,即2c(Na + ) = 3c( H2SO3) +3c( HSO3-) + 3c( SO32-),故B正确;C. 电荷守恒:c(Na + )+ c(H + )= 2c( SO32-)+ c( HSO3-)+c(OH -),pH=7.19时,c( SO32-)=c( HSO3-),所以c(Na + )+ c(H + )= 3c( SO32-)+c(OH -),故C正确;D. 电荷守恒:c(Na + )+ c(H + )= 2c( SO32-)+ c( HSO3-)+c(OH

-),pH=7

时,c(H + )=c(OH -),c(Na + )= 2c( SO32-)+ c( HSO3-),所以c(Na+)>c( HSO3-)+ c( SO32-),故D错误。

故选D。

44.已知:H2A为二元弱酸,25℃时,在0.1mol/L 50 mL的H2A溶液中,H2A、HA-、A2-的物质的量浓度随溶液pH变化的关系如图所示(注:溶液的pH用NaOH固体调节,体积变化忽略不计)。

下列说法不正确的是

A. 在 pH = 3 时,c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)

B. 在pH在0~7中,c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)=0.1mol/L C. 在pH 3→6的过程中,主要发生反应HA-+OH-==A2-+ H2O D. 在 pH = 4.3 时,c(Na+)+c(H+)=c(OH-) + 2c(HA-) 【答案】D

【解析】H2A属于二元弱酸,滴加NaOH溶液反应的先后顺序是H2A+NaOH=NaHA+H2O,NaHA+NaOH=Na2A+H2O,①代表的H2A,②代表的是HA,③代表的是A2,A、根据图像,pH=3时,浓度大小顺序是c(HA)>c(A2)>c(H2A),故A说法正确;B、根据物料守恒,因此有c(HA)+c(A2)+c(H2A)=0.1mol·L

-1

,故B说法正确;C、pH在3-6之间,HA浓度降低,A2浓度升高,即发生HA+OH=A2+H2O,

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故C说法正确;D、根据电荷守恒,c(H)+c(Na)=c(HA)+c(OH)+2c(A2),故D说法错误。

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