原子荧光法测定大米粉中总砷含量的不确定度分析

摘要】本文对原子荧光法测定大米粉中总砷含量的不确定度进行了评定。分析了方法中不确定度来源，测量结果的不确定度由样品制备、标准物质、回归工作曲线、重复测量等所引入的不确定度分量组成。在对各不确定度分量进行量化的基础上，通过合成得到测量结果的标准不确定度，影响结果的主要因素为重复测定因素，在95%的置信概率下得到其扩展不确定度为0.0048㎎/㎏。 【关键词】原子荧光法 大米粉 砷 不确定度

【中图分类号】R155 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2014）11-0393-03 引言

砷及其化合物已被国际癌症组织（IARC）确认为致癌物[1]。因此砷作为毒性元素在食品卫生监督检验中被列为重点监督检验的有害元素。在砷的监测工作中由于种种原因，分析结果往往具有误差而不能得到真值。测量不确定度是对测量结果质量和水平的科学表达合理的赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数。[2-3]测量不确定度评定能给出测量结果的置信度和置信区间，不仅对于测量结果的评价具有重要作用，还可以通过对每个不确定度分量大小的分析，明确检测过程中影响不确定度因素的主次。[3]本文对原子荧光分析法测定大米粉中总砷含量的测量不确定度进行评定，找出该方法中影响测量结果不确定度的主要因素。

1.实验部分 1.1仪器

BT125D型电子天平：赛多利斯科学仪器（北京）有限公司 ICP-MARS型微波消解仪：美国CEM公司

AFS-2100型双道原子荧光光度计：北京海光仪器公司 1.2试剂

砷标准储备溶液：1000μg/ml 编号：GSB 04-1714-2004 国家有色金属及电子材料分析测试中心。

硝酸、盐酸、过氧化氢均为优级纯；氢氧化钠为分析纯；水均为去离子水硼氢化钾溶液：称取8.0g硼氢化钾（KBH4），溶于0.5%氢氧化钠溶液介质中，稀释至400ml，混匀。

硫脲-抗坏血酸混合溶液：称取15g硫脲和15g抗坏血酸溶解于300ml去离子水中，混匀。

高纯氩气：Ar≥99.999% 1.3仪器工作参数

1.3.1ICP-MARS型微波消解仪：消解程序

1.3.2AFS-2100型双道原子荧光分析仪：

仪器参数：光电倍增管负高压：300V原子化器高度：8mm灯电流：60mA 载气流量：300ml/min 屏蔽器流量：800ml/min 读数时间：10s 延迟时间：1.0S

测量方式：校准曲线法 读数方式：Peak Area 转速：120rpm 载流：5%盐酸溶液

1.4测定方法

精密称取固体试样0.25g，置于消解罐中，各加硝酸8ml，过氧化氢1ml，在80℃下加热20min预消解，冷却，使样品全部溶解，摇匀，放置过夜后微波消解。在130℃赶酸至2-3ml。冷却，用水将内容物转入10ml容量瓶中，混匀。再吸入5ml于10ml容量瓶中，加入0.5ml盐酸和4ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，补水至刻度并混匀，备测。同时做两份试剂空白试验。 2.结果与讨论

2.1数学模型的建立

原子荧光法是利用荧光强度与溶液中被测成分的含量呈正比关系进行测量分析，荧光法的工作曲线回归方程为y=a+bx，转换可得原子荧光法回归方程为：