2018版高考化学复习系列——高考13题逐题特训第27题 题组一

[答案及评分标准] (1)Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4△,2H3BO3＋2MgSO4(2分) 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径(2分)

(2)Fe3O4(1分) SiO2和CaSO4(2分)

(3)将Fe2氧化成Fe3(1分) 使Fe3与Al3形成氢氧化物沉淀而除去(1分) (4)(七水)硫酸

＋

＋

＋

＋

镁(1分)

(6)2H3BO3=====B2O3＋3H2O、B2O3＋3Mg=====2B＋3MgO(2分)

[阅卷人的忠告] (1)元素符号错、不规范、看不清的不得分，方程式不写“△”扣分。(2)SiO2和CaSO4少写，或错写其他杂质均不得分。(3)名称写成化学式不得分。(4)电子式漏掉离子符号或不写“[ ]”均不得分。

△

△

[挑战满分](限时20分钟)

1．铜是与人类关系非常密切的有色金属。已知常温下，在溶液中Cu2稳定，Cu易在酸性

＋

＋

条件下发生反应：2Cu===Cu2＋Cu。大多数＋1价铜的化合物是难溶物，如Cu2O、CuI、

＋

＋

CuCl、CuH等。

(1)在新制Cu(OH)2悬浊液中滴入葡萄糖溶液，加热生成不溶物的颜色为________，某同学实验时却有黑色物质出现，该黑色物质的化学式为________________。 (2)在CuCl2溶液中逐滴加入过量KI溶液可能发生： a．2Cu2＋4I===2CuI↓(白色)＋I2

＋

－

b．2Cu2＋2Cl＋2I===2CuCl↓(白色)＋I2

＋

－

－

为顺利观察到白色沉淀可以加入的最佳试剂是________________________________。 A．SO2 B．四氯化碳 C．NaOH

D．乙醇

(3)一定条件下，在CuSO4中加入NH5反应生成氢化亚铜(CuH)。

①已知NH5的所有原子都达到稀有气体的稳定结构，NH5是__________(填“离子化合物”或“共价化合物”)，在上述反应中NH5作________(填“氧化剂”、“还原剂”或“既不是氧化剂也不是还原剂”)。

②写出CuH在过量稀盐酸中有气体生成的离子方程式：

________________________________________________________________________。 ③将CuH溶解在适量的稀硝酸中，完成下列化学方程式。 CuH＋ HNO3=== Cu(NO3)2＋ H2↑＋

＋

－

(4)将实验制得的CuCl样品2.000g(杂质不参与反应)溶于一定量的0.5000mol·L1FeCl3溶液中，加水稀释至200mL，取20.00mL所得溶液用0.1000mol·L

＋

－1

的Ce(SO4)2溶液滴定到终点，

＋

＋

－

＋

消耗20.00mLCe(SO4)2溶液。有关反应离子方程式：Fe3＋CuCl===Fe2＋Cu2＋Cl、Ce4＋Fe2===Fe3＋Ce3，则样品中CuCl的质量分数为________。

＋

＋

＋

2．(2015·绍兴模拟)亚磷酸(H3PO3)是二元酸，与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3。 (1)PCl3水解可制取亚磷酸：PCl3＋3H2O===H3PO3＋________。 (2)H3PO3溶液中存在电离平衡：H3PO3H＋H2PO3。 ①某温度下，0.10mol·L

－1

＋

－

的H3PO3溶液的pH＝1.6，即溶液中c(H)＝2.5×102mol·L1。

＋

－

－

求该温度下上述电离平衡的平衡常数K，写出计算过程。(H3PO3的第二步电离忽略不计，

结果保留两位有效数字)

②根据H3PO3的性质可推测常温下Na2HPO3稀溶液的pH________7(填“>”、“＝”或“<”)。

(3)亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色。该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。 (4)电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：

①阴极的电极反应式为__________________________________________________________。 ②产品室中反应的离子方程式为______________________________________________。 3．Na2S、H2O2在从含镍电镀废渣(除含镍外，还含有Cu、Zn、Fe、Cr等杂质)中提取含镍化合物时有重要作用。提取过程如下：

①电镀废渣先用过量酸进行酸化处理，得到溶液；

②向溶液中滴入适量的Na2S溶液，除去Cu2、Zn2，过滤；

＋

＋

③保持滤液在40℃左右，用6%的H2O2溶液氧化Fe2，再在95℃时加入NaOH溶液调节

＋

pH，过滤除去铁和铬；

④在滤液中加入足量Na2CO3溶液，搅拌，得NiCO3沉淀； ⑤„„

(1)步骤②中除可观察到黑色沉淀外，还可嗅到臭鸡蛋气味，用离子方程式说明气体的产生：________________________________________________________________________。 (2)步骤③中在Fe2

＋

氧化阶段，需要控制温度不超过40℃，其目的是

________________________________________________________________________；

该阶段发生反应的离子方程式为_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)无水NiCl2在有机合成中有着极为重要的作用，工业上常用含镍原料所制得的NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水制得，已知SOCl2能与水反应生成SO2和HCl。写出NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水制无水NiCl2的反应方程式__________________________________，NiCl2·6H2O需在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水的原因是________________________________________________________________________。

答案精析

第27题 无机化学综合考查

题组一

[挑战满分]

1．(1)砖红色 CuO (2)B (3)①离子化合物 还原剂 ②2CuH＋2H===Cu2＋Cu＋2H2↑

＋

＋

③6CuH＋16HNO3===6Cu(NO3)2＋3H2↑＋4NO↑＋8H2O (4)99.50%

解析 (1)葡萄糖分子中的醛基被新制Cu(OH)2氧化，Cu(OH)2则被还原为砖红色的Cu2O，由于反应需加热，故Cu2O有可能被氧化为黑色的CuO。(2)由于a反应和b反应在生成白色沉淀的同时，均有I2生成，而CCl4可萃取其中的I2，且与水不互溶，故反应后加CCl4可顺利观察到白色沉淀。(3)①NH5的所有原子均达到稀有气体的稳定结构，故NH5可写成NH4H(氢化铵)，氢化铵中－1价的氢将CuSO4溶液中＋2价的铜还原为＋1价。③将CuH溶解在适量的稀HNO3中发生氧化还原反应，有Cu(NO3)2、H2、NO、H2O四种产物生成。(4)根据反应关系式：CuCl～Fe2～Ce4，得n(CuCl)＝0.1000mol·L1×0.02L×

＋

＋

－

－

200mL

＝

20.00mL

0.02mol×99.5g·mol1

0.02mol，则2.000g样品中CuCl的质量分数w(CuCl)＝×100%＝

2.000g99.50%。 2．(1)3HCl (2)

①

－

H3PO3  H ＋ H2PO3

＋－

起始时各物质浓度mol·L10.1000

反应的各物质浓度mol·L12.5×1022.5×102 2.5×102

－

－

－

－

平衡时各物质浓度mol·L10.10－2.5×1022.5×1022.5×102

－

－

－

－

cH·cH2PO32.5×102×2.5×102K＝＝ －

cH3PO30.10－2.5×102＋

－

－

－

≈8.3×103

－

②>

(3)H3PO3＋I2＋H2O===2HI＋H3PO4 (4)①2H＋2e===H2↑ ②HPO23＋2H===H3PO3

－

＋

＋

－

解析 (1)根据质量守恒定律来补充完整该化学方程式。(2)①利用化学平衡的三段式求解，注意题目对有效数字的要求。(3)根据题目信息确定还原剂、氧化剂，根据化合价变化规律确定氧化产物、还原产物，最后配平化学方程式。(4)①根据电解原理知氢离子在阴极放电生成H2，由此写出阴极的电极方程式。②紧扣题目信息“电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸”，再结合装置示意图、电极上离子放电情况推测要在产品室得到产品，阳极室的氢离子要向产品室移动，原料室的HPO23也要向产品室移动，由此可写出产品室中反应的离子方

－

程式。

3．(1)S2＋2H===H2S↑

－

＋

(2)减少过氧化氢的分解 2Fe2＋H2O2＋2H===2Fe3＋2H2O

＋

＋

＋

(3)NiCl2·6H2O＋6SOCl2=====NiCl2＋6SO2＋12HCl

NiCl2在加热过程中会发生水解而得不到无水NiCl2，当NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水时，反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解

解析 (1)经过量酸处理得到的溶液中含有大量的H，当加入Na2S后会发生反应：S2＋2H

＋

－

＋

△

===H2S↑，生成具有臭鸡蛋气味的H2S。(2)Fe2氧化阶段需要加入氧化剂过氧化氢，温度

＋

＋

＋

过高会造成过氧化氢的分解，导致过氧化氢损失，氧化阶段的反应为2Fe2＋H2O2＋2H

＋

===2Fe3＋2H2O。(3)加热过程中发生的反应为NiCl2·6H2O＋6SOCl2===NiCl2＋6SO2＋12HCl；若单独加热NiCl2·6H2O，则在加热过程中NiCl2会发生水解而得不到无水NiCl2，当NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水时，反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解。