气相色谱法测定胶黏剂中苯含量不确定度的评定

气相色谱法测定胶黏剂中苯含量不确定度的评定

摘要：依据jjf1059-1999《测量不确定度评定与表示》的原理与方法，评定胶黏剂中苯气相色谱法测定结果的不确定度。苯测定结果的相对扩展不确定度为2.668%。 关键词：气相色谱法 苯 胶黏剂 不确定度

胶黏剂中主要的有毒有害化学成分是苯、甲苯、二甲苯等，不合格的胶黏剂产品会造成肠胃功能失调、神经系统受损，进而引发白血病、肿瘤等疾病。因此，我国在gb18583-2008[1]胶黏剂中苯的限量已经做出了严格的规定。苯的测量准确性对生产和使用都具有重要的意义。本文采用gb18583-2008规定的气相色谱法测定苯含量，依据jjf1059-1999[2]的规定评定苯的测量不确定度。 1、试验部分 1.1 主要仪器及试剂

气相色谱仪：7890a型，配氢火焰离子检测器，美国agilent公司；苯（含量≥99.9% ）乙酸乙酯（含量≥99.9% j&k scientific ltd） 1.2 色谱条件

毛细管色谱柱：bd-5ms（30m×0.25μm×0.25μm）；检测器：氢火焰离子化检测器；进样量：1μl；载气流速：1ml/min；程序升温：初始温度35℃，保持时间25min，升温速率8℃/min，终止温度150℃，保持时间10min。 1.3 试验方法 1.3.1 标准溶液的配制

精确称取0.1140g的苯于100ml的容量瓶中，乙酸乙酯定容并摇匀，得到浓度为1.140mg/ml的标准溶液。分别移取0.05ml、0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml的苯标准溶液定容到25ml容量瓶中分别得到2.28 ug/ml、4.56 ug/ml、11.4 ug/ml、22.8 ug/ml、45.6 ug/ml、68.4 ug/ml的标准溶液。 1.3.2 样品的制备

称取0.2463g样品置于50ml的容量瓶中，乙酸乙酯定容并摇匀，超声提取15min，过膜备用。 2、 不确定度来源

不确定度的来源[3-4]主要包括以下几个方面：体积v的不确定度 、质量m的不确定度 、苯的纯度引入的不确定度 、标准曲线拟合引入的不确定度 、方法重复性测量引入的不确定度 。 3、 测量不确定的评定 3.1 体积v的不确定度

体积v的不确定度 包括校准 、温度影响 引起的不确定。 3.1.1 校准引起的不确定度 1= = =0.0204ml

0.05：50ml的容量瓶[5]误差为±0.05ml k： 包含因子

3.1.2 温度引起的不确定度 2= = =0.0121

v：容量瓶的体积 膨胀系数：2.1×10-4 △t：实验室的温度变化 体积v的合成标准不确定度为： = = =0.0237ml

体积v的相对合成标准不确定度为： =0.0237ml/50ml=0.000474 3.2 质量m的不确定度

不确定度来源为天平的校准。根据标准称量精确到0.1mg，所以用的是万分之一的天平，其线性为±0.2mg。 质量m的不确定度为 = = =0.1633mg

质量m的相对标准不确定度为 =0.1633 mg /0.2463g=0.00066 3.3 苯的纯度引入的不确定度

色谱纯的苯纯度p为99.5%（0.995±0.005） 纯度p的标准不确定度为 = = =0.0029

纯度p的相对标准不确定度为 =0.0029/0.1140=0.0254 3.4 标准曲线拟合引入的不确定度

将6个不同浓度的标准溶液导入气相色谱，得到数据见下表1 表1 不同浓度对应得峰面积 浓度c（ug/ml） 峰面积pa*s

2.28 155.45636 4.56 312.48180 11.4 784.75476 22.8 1581.66664 45.6 3162.28296 68.4 4749.09716

得到苯标准系列方程as= a×c0+b as：校准标准溶液的峰面积 c0：校准标准溶液的浓度 a：斜率 b：截距 值

a 69.48432 b -4.51814 残余标准偏差sr为 = =2.1175

：校正曲线各标液算出来的峰面积 n： 测试标准溶液的次数

校正曲线产生的相对标准不确定度为： （ug/ml）

：样品中苯浓度的平均值（2次） c0’：校正曲线各标准溶液浓度的平均值

3.5 方法重复性测量引入的不确定度

在重复性条件下对样品进行2次独立测试，体积分数为0.29g/kg，0.27 g/kg，平均值为0.28 g/kg，极差r=0.02。测量的不确定为 4、 合成不确定度

表2列出了各个不确定度来源对应的相对标准不确定度 测量苯含量的相对标准不确定度为： 因此，合成不确定度为： （g/kg）

将合成不确定度乘以包含因子2，得到测量不确定度