该剧的女主李沁也颇受期待，她在剧中饰演宰相之女林婉儿，其出场方式倒有几分幽默，她手持鸡腿躲在桌子底下，与男主范闲相遇，让范闲像是犯了花痴一样，对她目不转睛，并让他深深记住了这位姑娘。其实李沁的古装形象很美，加上林婉儿的性格又属于活泼灵动，让林婉儿更显得与众不同，尽管在前面几集中，她的戏份并不多，但每一次都很亮眼。
在刚播出的几集中，多位老戏骨也陆续亮相，吴刚饰演的陈萍萍，高曙光饰演的范建，以及陈道明饰演的庆帝等等，令人印象深刻的还属陈道明。作为实力与演技皆佳的老戏骨，在《庆余年》中依然表现抢眼，此番他扮演的庆帝是一位终极阴谋家，外表看上去十分亲切和善，但其内心却充满了野心，善于隐忍是庆帝的特点，这种角色还是很考验演员的演技的。从目前播出的效果来看，陈道明引起了很多观众的注意，尤其是他跟太子、公主的那一场戏颇为精彩，对太子的点拨不能太明显，也不能骂得太过，那个度掌握得很到位。
当然，由李小冉扮演的公主也是颇为出彩，从某种程度上讲，她的气质不输女主林婉儿，从走路到眼神，再到台词表达，都是相当克制，又不失公主的风范。很多观众看后，纷纷被李小冉的气质所吸引，她身上的气质与公主的高贵风范还是很契合的。不过有一点让人遗憾的是，她的发型看起来与整体并不是很搭。值得一提的是，剧中有一位“先声夺人”的角色言冰云同样让人很期待，他是由人气演员肖战扮演。
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