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(1)证明:在△ACA1中,
由余弦定理得A1C2=AC2+AA12?2AC?AA1cos60°=3AC2,
∴A1C=3AC,
∴AC2+A1C2=A1A2,∴∠ACA1=90°,∴A1C⊥AC.
∵BC⊥平面AA1C1C,∴BC⊥A1C.
∵AC∩BC=C,∴A1C⊥平面ABC,∴A1C⊥AB.
(2)作A1E⊥CC1,CF⊥AA1.
则A1E⊥平面BCC1B1,四边形A1ECF为矩形.
在Rt△ACF中,CF=ACsin60°=3.
S△BCC1=12×4×2=4,
∴V三棱锥C?A1C1B=V三棱锥A1?BCC1=13×4×3=433.