双烯加成机理
发布网友
发布时间：2024-10-24 00:30
共1个回答
热心网友
时间：2024-11-18 22:55
双烯加成是一种化学反应，涉及共轭双烯体系与烯或炔键结合，形成环己烯或1,4-环己二烯环系。这一机制最早由O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德在1928年发现，他们在研究丁二烯与顺丁烯二酐时发现了这一反应。
在双烯加成反应中，与共轭双烯反应的烯和炔称为亲双烯体。亲双烯体上的吸电子取代基（例如羰基、氰基、硝基、羧基等）和共轭双烯上的给电子取代基都可能加速反应。阿尔德反应显示这类反应具有很强的区位和立体选择性。当双烯和亲双烯体都具有适当的取代基时，反应可能会在不同的位置产生两种产物，但实际中通常只有一种产物是主要的。
从立体化学角度看，这类反应通常是顺式加成的，且当反应物可能生成内型和外型产物时，通常只得到内型化合物。例如，环戊二烯与顺丁烯二酐的反应就符合这一特性。
双烯加成反应的立体选择性和区位选择性不仅与实验事实相符，也能够从分子轨道对称守恒原理中得到理论解释。虽然狄尔斯-阿尔德反应通常是可逆的，但在合成中有时可以利用其可逆性。例如，可以通过将环己烯热解得到少量丁二烯，或利用2-环丙烯基甲酸甲酯的合成来利用狄尔斯-阿尔德反应及其逆反应。
双烯加成反应是一个协同反应，没有中间体存在，只有过渡态。在一般条件下，双烯的最高含电子轨道（HOMO）与亲双烯体的最低空轨道（LUMO）相互作用形成键。由于反应不涉及离子，普通的酸碱对反应没有影响。然而，路易斯酸可以通过络合作用影响最低空轨道的能级，从而催化反应。
