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①CH3CH2CH2CH2CH2CH3中有3种H原子,其一氯代物有3种;
②(CH3)2CHCH(CH3)2中有2种H原子,其一氯代物有2种;
③(CH3)3CCH2CH3中有3种H原子,其一氯代物有3种;
④(CH3)3CC(CH3 )3 中有1种H原子,其一氯代物有1种.
所以一氯代物同分异构体数为①=③>②>④.
故选:D.