油脂的检验--皂化值的测定

油脂皂化值的定义是：皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。 可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯等。皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。另外，若游离脂肪酸含量增大，皂化值随之增大。 油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，可根据皂化值计算皂化所需碱量、油脂内的脂肪酸含量和油脂皂化后生成的理论甘油量三个重要数据。

3.4.1 方法原理

测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇溶液进行皂化反应。剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。并同时做空白试验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量。其反应式如下：

(RCOO)3C3H5 ＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C3H5(OH)3

RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H2O KOH ＋ HCl → KCl ＋ H2O

3.4.2 试剂和仪器

1．试剂

（1）氢氧化钾乙醇标准溶液：c(KOH)＝0.5 mol／L的乙醇溶液。28.1 g氢氧化钾溶于1 L φ = 95％的乙醇中。静置后用虹吸法吸出清液，以除去不溶的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。 （2）盐酸标准溶液：c（HCl）＝0.5mol／L。 （3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。 2．仪器

恒温水浴；滴定管：50 mL。

3.4.3 测定步骤

称取已除去水分和机械杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2 g，称准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消失为止。同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。

3.4.4 结果计算

样品的皂化值SV按式（3-3）计算。

（3-3）

式中：c——盐酸标准溶液的实际浓度； V0——空白试验消耗盐酸标准溶液的体积； V1——试样消耗盐酸标准溶液的体积； m——样品质量；

M(KOH)——氢氧化钾的摩尔质量。

3.4.5 注意事项

1．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝10 g／L百里酚酞作指示剂。

2．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准溶液用量大于15 mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。 3．两次平行测定结果允许误差不大于0.5。

树脂的质量检验——皂化值

加入时间：2009-05-20 编辑：中华颜料网 来源：中华颜料网 进入论坛

四、皂化值

(一)宗旨与定义。

所谓皂化，就是酯水解成醇和酸或盐。如碱和油脂反应形成皂(脂肪酸的碱性盐)和甘油。

皂化值有时亦叫皂化系数。这是指测定皂化一定量的油脂所需的碱量。一般表示为皂化一克油脂所需的氢氧化钾毫克数，即：mgKOH／g。

皂化值一般与油脂的平均分子量有关。

皂化当量是指一克分子(56．1)氢氧化钾所能皂化的油脂量，以克计。 中和值或中和当量，这是以脂肪酸替代甘油酯的定义。

酯值是指皂化一克中性油(油脂中的酯)所需的氢氧化钾毫克数。故相当于皂化值减去酸值，即E＝S－A。

皂化当量＝56.1 ／皂化值＝油脂平均分子量／3 中和值(脂肪酸)＝脂肪酸的平均分子量。

皂化值对分析油脂是一个有价值的数据，因为这是油脂的一个常数，故对鉴定一个未知的样品和评价一个混合油脂的组成是很有帮助的。

皂化值的测定，可以下式来表示其反应： RCOOR′+KOH→RCOOK+R′+OH。

一般手续就是将已知量的油脂与过量的氯氧化钾酒精溶液一起加热至皂化完全，再以标准酸液滴定过置的碱。皂化值可从与油脂反应的碱量计算之。

(二)器具与材料。 1．器具。 (1)200毫升锥形瓶。 (2)回流冷凝器， (3)水浴。 2．材料。

(1)0．5N氢氧化钾酒精液。 (2)0．5N盐酸液。 (三)方法。

于锥形瓶内秤取2~2.5克样品(准确至0．001克)，加入25毫升o．5N氢氧化钾酒精溶液。充分摇动混合之，装上回流冷凝器，置于水浴上加热至沸。约一小时后，加人数滴蒸馏水，如溶液不混浊，则证明皂化完全，否则可延长加热时间，至皂化完全止。

皂化完全后，取去回流冷疑器，锥形瓶盖以木塞，冷却后，加入数滴酚酞液，溶液呈红色，以o．5N盐酸液滴定至红色消失为止。测定需进行两次，取其平均值。

另做一空白试验，于锥形瓶中加入25毫升o．5N氢氧化钾酒精溶液，加人数滴酚酞，溶液呈红色。以o．5N的盐酸液滴至红色消失止。测定亦需进行两次，取其平均值，皂化值按下式计算：

S=(X-Y)×N×56.1／W。 式中：S＝皂化值。

X＝空白试验所用去的0．5N盐酸的毫升数。 Y＝测定样品所用去的o．5N盐酸的毫升数。 N＝0．5N盐酸的准确系数。 56．1＝氢氧化钾的毫克当量数。

W＝样品量，以克计。 (四)注意事项与说明。

1．样品最好经加热过滤，以除去杂质及水分，样品必须干燥。

2．如测定干性油，则可以皂化两个条件的样品，即皂化一小时的一个，皂化两小时的一个，如果皂化两小时的皂化值高，则可再做皂化三小时的，等等。

3．如测定干性油衍生物，则可秤取2克样品，加25毫升正丁醇和1毫升蒸馏水，皂化一小时或再稍长些，皂化后用定量乙醇洗涤冷凝器，然后再加入乙醇，使其总量为50毫升。

4．如果测定蜡或羊毛脂，则可秤取2克样品加25毫升1N或2N的氢氧化钾酒精液，回流两小时。 5．如测定皂化比较困难的酯类时，第一，可延长加热皂化的时间。第二，可用0．8N氧氧化钾一缩二乙二醇液试剂。每25毫升这种试剂中可加入2毫升苯乙醚。皂化2克样品，可用25毫升试剂。并用双指示剂法滴定之。

双指示剂法，即样品中加入酚酞后，以0．5N盐酸液滴至无色，再加入约0．01克分子的溴酚蓝和10毫升苯，用0．5N盐酸液滴至绿色。