[12]发明专利申请公布说明书
[21]申请号200710069290.5
[51]Int.CI.
C09B 29/045 (2006.01)C09B 29/08 (2006.01)D06P 1/18 (2006.01)D06P 3/85 (2006.01)
[43]公开日2007年11月7日[22]申请日2007.06.18[21]申请号200710069290.5[71]申请人浙江闰土股份有限公司
地址312368浙江省上虞市道墟镇[72]发明人赵国生 高立江 陈伟兴 李茂
[11]公开号CN 101067048A
[74]专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司
代理人胡红娟
权利要求书 3 页 说明书 7 页
[54]发明名称
一种分散紫红染料及其制备方法
[57]摘要
本发明公开了一种分散紫红染料化合物，具有如说明书描述的结构式(I)。本发明分散紫红染料化合物对染浴里同时存在的棉毛材料不同时染色，特别适用对聚酯/羊毛和聚酯/纤维素纤维混纺织物进行染色。本发明的染料对铜，铁离子具有抵抗性，印染后色调均匀，尤其具有良好的耐热迁移性，体现在湿牢度方面，如具有优异的湿摩擦牢度，水洗牢度，另外可适用于拔染印花。
200710069290.5
权 利 要 求 书
第1/3页
1、一种分散紫红染料化合物，具有结构式(I)：
R1为卤素或氢； R2为卤素或硝基； R3为卤素或氢； R4为C1～C4的烷基； R5为甲氧基或乙氧基；
且当R2为硝基时，R1和R3为氢；当R2为卤素时，R1和R3其中一个为卤素，一个为氢。
2、如权利要求1所述的分散紫红染料化合物，其特征在于：在结构式(I)中，R4为甲基。
3、如权利要求1所述的分散紫红染料化合物，其特征在于：在结构式(I)中，R5为甲氧基。
4、如权利要求1所述的分散紫红染料化合物，其特征在于：在结构式(I)中，R1为氢；R2为硝基；R3为氢；R4为甲基；R5为甲氧基。 5、如权利要求1所述的分散紫红染料化合物，其特征在于：在结构式(I)中，R1为氯；R2为氯；R3为氢；R4为甲基；R5为甲氧基。 6、如权利要求1所述的分散紫红染料化合物，其特征在于：在结构式(I)中，R1为氢；R2为氯；R3为氯；R4为甲基；R5为甲氧基。 7、一种具有结构式(I)的分散紫红染料化合物的合成方法，其特征在于：由结构式(II)所示的化合物进行重氮化后与结构式(III)所示的化合物偶合制得；
2
200710069290.5权 利 要 求 书 第2/3页
在结构式(I)、结构式(II)和结构式(III)中： R1为卤素或氢； R2为卤素或硝基； R3为卤素或氢； R4为C1～C4的烷基； R5为甲氧基或乙氧基；
且当R2为硝基时，R1和R3为氢；当R2为卤素时，R1和R3其中一个为卤素，一个为氢。
8、如权利要求7所述的合成方法，其特征在于：
(1)将结构式(II)所示的化合物15-18重量份加入40-50重量份的98％硫酸溶解，35-45重量份的25-30％的亚硝酰硫酸混合，搅拌1-2小时，静止20-30分钟，滴加至110-150重量份的40-50％的硫酸中，控制温度为-15-0℃，加完后搅拌1-3小时，得结构式(II)所示的化合物的重氮盐； (2)取结构式(III)所示的化合物15-20重量份，加入90-110重量份的8-15％硫酸溶解，再稀释至180-240重量份冰水混合物中，滴加入步骤(1)中制备的全部结构式(II)所示的化合物的重氮盐，在-15-0℃进
3
200710069290.5权 利 要 求 书 第3/3页
行偶合反应1-3小时，再升温到40℃，过滤、水洗、干燥具有结构式(I)的分散紫红染料化合物。
4
200710069290.5
说 明 书
第1/7页
一种分散紫红染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种化合物及其制备方法，尤其是一种分散紫红染料及其制备方法。 背景技术
疏水性纤维在染色时，需经高温和张力作用，使纤维形成空隙，以便分散染料能够进入并吸附，染色结束后，需定型来稳定尺寸，在高温定型时不可避免发生染料的热迁移，热迁移往往会反映到湿牢度方面，如湿摩擦牢度，水洗牢度，沾色，褪色牢度等，这些牢度性能往往不能令人满意，特别是在红色调到蓝色调时。
因此研究人员也一直在寻找性能更加优良的分散染料化合物。 发明内容
本发明提供一种耐热迁移、湿牢度高的分散紫红染料化合物。 一种分散紫红染料化合物，具有结构式(I)：
R1为卤素或氢；优选为氢或氯； R2为卤素或硝基；优选为硝基或氯； R3为卤素或氢；优选为氢或氯； R4为C1～C4的烷基；优选为甲基或乙基； R5为甲氧基或乙氧基；
5
200710069290.5说 明 书 第2/7页
且当R2为硝基时，R1和R3为氢；当R2为卤素时，R1和R3其中一个为卤素，一个为氢；
所述的卤素为氯、溴或碘。 作为进一步的优选：
在结构式(I)中，R1为氢；R2为硝基；R3为氢；R4为甲基；R5为甲氧基。
在结构式(I)中，R1为氯；R2为氯；R3为氢；R4为甲基；R5为甲氧基。
在结构式(I)中，R1为氢；R2为氯；R3为氯；R4为甲基；R5为甲氧基。
本发明还提供了一种具有结构式(I)的分散紫红染料化合物的合成方法，由结构式(II)所示的化合物进行重氮化后与结构式(III)所示的化合物偶合制得；
在结构式(I)、结构式(II)和结构式(III)中： R1为卤素或氢； R2为卤素或硝基；
6
200710069290.5说 明 书 第3/7页
R3为卤素或氢； R4为C1～C4的烷基； R5为甲氧基或乙氧基；
且当R2为硝基时，R1和R3为氢；当R2为卤素时，R1和R3其中一个为卤素，一个为氢。
结构式(II)所示的化合物进行重氮化的条件为：在酸性含水介质中与亚硝酸钠或亚硝酰硫酸进行重氮化，酸性含水介质可以使用磷酸，硫酸，醋酸，丙酸中一种或几种，重氮化反应可在-15-25℃的温度范围内进行。 结构式(II)所示的化合物进行重氮化后与结构式(III)所示的化合物进行偶合的条件为：在酸性含水介质中进行偶合，酸性含水介质可以使用磷酸，硫酸，醋酸，丙酸中一种或几种，偶合反应可在-15-5℃的温度范围内进行，优选在-15-0℃进行。
作为优选，结构式(I)的分散紫红染料化合物的合成方法如下： (1)将结构式(II)所示的化合物15-18重量份加入40-50重量份的98％硫酸溶解，35-45重量份的25-30％的亚硝酰硫酸混合，搅拌1-2小时，静止20-30分钟，滴加至110-150重量份的40-50％的硫酸中，控制温度为-15-0℃，加完后搅拌1-3小时，得结构式(II)所示的化合物的重氮盐； (2)取结构式(III)所示的化合物15-20重量份，加入90-110重量份的8-15％硫酸溶解，再稀释至180-240重量份冰水混合物中，滴加入步骤(1)中制备的全部结构式(II)所示的化合物的重氮盐，在-15-0℃进行偶合反应1-3小时，再升温到40℃，过滤、水洗、干燥具有结构式(I)的分散紫红染料化合物。
结构式(III)所示的化合物可由结构式(IV)所示的化合物与CH2＝CHCN进行反应，再与ClCH2CH＝CH2进行反应制得。
R4和R5与结构式(III)所示的化合物中的R4和R5具有相同含义。 结构式(III)所示的化合物具体合成方法为：取结构式(IV)所示的
7
200710069290.5说 明 书 第4/7页
化合物180重量份，醋酸8-10重量份，氯化锌10-13重量份，丙烯腈60-70重量份，对苯二酚0.5重量份，水160-260重量份，混合后在78-85℃反应6-12小时，蒸除多余丙烯腈后冷却至40℃，过滤、水洗、干燥得中间体(A)；
取中间体(A)110-120重量份，水160-260重量份，氧化镁10-13重量份，氯丙烯40-50重量份，混合后于78-85℃反应15-25小时，蒸除多余的氯丙烯后静止分层，将下层油状物干燥脱水，得结构式(III)所示的化合物。
本发明的结构式(I)所示染料化合物可用于印染半合成和合成疏水性纤维材料，特别是织物材料由含有这样的印染半合成和合成疏水性纤维材料的混合物组成的织物材料也可用本发明的染料进行染色或印染。 合适的半合成纺织材料主要是醋酸纤维和三醋酸纤维，合成疏水性纤维材料主要是线型芳香聚酯，聚碳酸酯等。
本发明分散紫红染料化合物对染浴里同时存在的棉毛材料不同时染色，特别适用对聚酯/羊毛和聚酯/纤维素纤维混纺织物进行染色，可适用于拔染印花。
利用本发明染料化合物进行染色时可以采用通用的方法，例如在MF，NNO，木质素磺酸盐等助剂存在下以浸染法对聚酯纤维进行染色，浸染温度为80-140℃。
本发明分散紫红染料化合物与其他分散染料之间也具有较好的配伍性，可以和多种结构类型及不同色光的其他分散染料进行混拼，混拼得到的复合染料保留了本发明分散紫红染料化合物的优点，，同时在色光、染色牢度、上染速度及均匀性等方面有不同程度的提高，产生了良好的协同效应。
现有分散染料化合物中，通常采用的芳胺类偶合组份，在芳胺的苯环上一般少有取代基，但本发明染料化合物的偶合组份中，芳胺的苯环还连有R5以及含R4的取代基，通过取代基间的协同作用使本发明的染料化合物具有优异的性能。
本发明的染料化合物对铜，铁离子具有抵抗性，印染后色调均匀，上染的重现性好，染色容易控制。尤其具有良好的耐热迁移性，体现在湿牢度方面，如具有优异的湿磨擦牢度，水洗牢度。
8
200710069290.5说 明 书 第5/7页
具体实施方式
在各实施例中，硫酸及亚硝酰硫酸的浓度均为质量百分比浓度。 实施例1
(1)2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺180克，醋酸9克，氯化锌12.5克，丙烯腈65克，对苯二酚0.5克，水200克，在80℃反应10小时，蒸发回收多余丙烯腈，加水冷却至40℃，过滤，水洗，干燥得2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基苯胺224克；
(2)取步骤(1)制备的2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基苯胺116克，水200克，氧化镁12克，氯丙烯44克，于80℃反应20小时蒸发回收多余的氯丙烯，静止分层，将下层油层物干燥脱水，得2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基-N-烯丙基苯胺125克；
(3)2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑18克，加44克98％硫酸溶解，再与40克28％的亚硝酰硫酸混合，搅拌1小时，静止30分钟，滴加至132克46％的硫酸中，控制温度为-15℃，加完后搅拌2小时，得2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑重氮盐；
(4)取步骤(2)制备的2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基-N-烯丙基苯胺21.6克，加100克10％硫酸溶解，稀释至200克冰水混合物中，滴加入步骤(3)制备的全部2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑重氮盐，进行偶合反应，控制温度-10℃，加完后搅拌2小时，升温到40℃。过滤，水洗，干燥得紫红色固体33.5克。 实施例2
(1)2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺180克，醋酸9克，氯化锌12.5克，丙烯腈65克，对苯二酚0.5克，水200克，在80℃反应10小时，蒸发回收多余丙烯腈，加水冷却至40℃，过滤，水洗，干燥得2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基苯胺224克；
(2)取步骤(1)制备的2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基苯胺116克，水200克，氧化镁12克，氯丙烯44克，于80℃反应20小时蒸发回收多余的氯丙烯，静止分层，将下层油层物干燥脱水，得2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基-N-烯丙基苯胺125克；
9
200710069290.5说 明 书 第6/7页
(3)2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑18克，加44克98％硫酸溶解，再与40克28％的亚硝酰硫酸混合，搅拌1小时，静止30分钟，滴加至132克46％的硫酸中，控制温度为-15℃，加完后搅拌2小时，得2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑重氮盐；
(4)取步骤(2)制备的2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基-N-烯丙基苯胺21.6克，加100克10％硫酸溶解，稀释至200克冰水混合物中，滴加入步骤(3)制备的全部2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑重氮盐，进行偶合反应，控制温度-10℃，加完后搅拌2小时，升温到40℃。过滤，水洗，干燥得紫红色固体33.5克。 实施例3
(1)2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺180克，醋酸9克，氯化锌12.5克，丙烯腈65克，对苯二酚0.5克，水200克，在80℃反应10小时，蒸发回收多余丙烯腈，加水冷却至40℃，过滤，水洗，干燥得2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基苯胺224克；
(2)取步骤(1)制备的2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基苯胺116克，水200克，氧化镁12克，氯丙烯44克，于80℃反应20小时蒸发回收多余的氯丙烯，静止分层，将下层油层物干燥脱水，得2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基-N-烯丙基苯胺125克；
(3)2-氨基-6硝基苯并噻唑19克，加43克98％硫酸溶解，再与38克28％的亚硝酰硫酸混合，搅拌1小时，静止30分钟，滴加至140克41％的硫酸中，控制温度为-15℃，加完后搅拌2小时，得2-氨基-6硝基苯并噻唑重氮盐；
(4)取步骤(2)制备的2-甲氧基-5-乙酰氨基-N-氰乙基-N-烯丙基苯胺21.6克，加100克10％硫酸溶解，稀释至200克冰水混合物中，滴加入步骤(3)制备的全部2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑重氮盐，进行偶合反应，控制温度-10℃，加完后搅拌2小时，升温到40℃。过滤，水洗，干燥得紫红色固体33.5克。 染色应用及性能测试
按照表1中的组份配比，将实施例1-3制得的染料分别与甲基萘磺酸
10
200710069290.5说 明 书 第7/7页
缩合物(分散剂MF)，萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)，苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)，木质素磺酸钠、水混合后用砂磨机进行研磨分散，喷雾干燥后各取0.5克，用水分别配成浓度为0.5g/500ml的分散悬浮液，吸取20ml与80ml的水混合，用醋酸调节染浴PH到5，然后升温到60℃，同时分别放入2g聚酯纤维进得高温高压染色，在35分钟升温到130℃，保温30分钟，冷却取样。
采用国标GB/T3291-1997、GB/T3290-1997、GB/T5718-1997、GB/T8427-1998分别测试实施例1-3制得的染料的水洗牢度、摩擦牢度、升华牢度、日晒牢度。其测试结果见表2所示。
表1 单位：克
实施例序号123
51015染料
分散剂MF10100
扩散剂CNF10100
扩散剂NNO21.51080
木质素
水
磺酸钠3020100
100120240
表2水洗牢度
实施例序号
(级)
(级)
(级)
(级)
123
555
555
554-5
555
摩擦牢度
日晒牢度
升华牢度
(180℃)
11
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容