CHINAPLASTICSINDUSTRY
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连续玻璃纤维增强PLA复合材料3D打印技术研究
(1.北京化工大学塑料机械及塑料工程研究所ꎬ北京100029ꎻ2.衢州学院机械工程学院ꎬ浙江衢州324000ꎻ
3.浙江锴睿新材料科技有限公司ꎬ浙江衢州324022)
摘要:以聚乳酸(PLA)为基体ꎬ连续玻璃纤维为增强体ꎬ采用熔融浸渍工艺制备连续玻璃纤维预浸丝ꎬ将制得的预浸丝作为3D打印耗材用于熔融沉积(FDM)的3D技术来制备连续玻璃纤维增强PLA复合材料试样ꎬ并研究了打印温度、层厚和打印速度对复合材料力学性能的影响ꎮ结果表明ꎬ当打印层厚为05mmꎬ打印温度为230℃ꎬ打印速度为2mm/s时ꎬ连续玻璃纤维增强PLA复合材料的弯曲性能最佳ꎬ弯曲强度和弯曲模量分别为32784MPa和20293GPaꎮ综合考虑复合材料的力学性能、表面质量和尺寸稳定性ꎬ连续玻璃纤维增强PLA复合材料的最佳打印层厚为05mmꎬ适宜的打印温度范围为200~220℃ꎬ打印速度范围为2~4mm/sꎮ
关键词:聚乳酸ꎻ连续玻璃纤维ꎻ熔融浸渍ꎻ熔融沉积ꎻ预浸丝
中图分类号:TQ32066+8 文献标识码:A 文章编号:1005-5770(2020)01-0051-04doi:103969/jissn1005-5770202001011
开放科学(资源服务)标识码(OSID):
崔永辉1ꎬ贾明印1ꎬ薛 平1ꎬ蒋金云2ꎬ蔡建臣2ꎬ3ꎬ∗
ResearchofContinuousGlassFiberReinforcedPLACompositesPreparedby
3DPrintingTechnology
(1.SchoolofMechanicalandElectricalEngineeringꎬBeijingUniversityofChemicalTechnologyꎬBeijing100029ꎬChinaꎻ
2.CollegeofMechanicalEngineeringꎬQuzhouUniversityꎬQuzhou324000ꎬChinaꎻ3.ZhejiangKairuiNewMaterialTechnologyCo.ꎬLtd.ꎬQuzhou324022ꎬChina)
Abstract:Usingpolylacticacid(PLA)asmatrixandcontinuousglassfiberasreinforcementꎬcontinuousglassfiberprepregwirewaspreparedbymeltimpregnationprocess.Theprepregfilamentwasusedasthreedimensional(3D)printingconsumablesformeltdeposition(FDM)in3DtechnologytoformcontinuousglassfiberreinforcedPLAcompositesamples.Theinfluenceofprintingtemperatureꎬlayerthicknessandprintingspeedonthemechanicalpropertiesofcompositeswerestudied.Theresultsshowwhenthethicknessoftheprintinglayeris05mmꎬtheprintingtemperatureis230℃andtheprintingspeedis2mm/sꎬtheflexuralstrengthandmodulusofcontinuousglassfiberreinforcedPLAcompositesare32784MPaand20293GPaꎬrespectivelyꎬwhicharethebest.ConsideringthemechanicalpropertiesꎬsurfacequalityanddimensionalstabilityofthecompositesꎬtheoptimumprintinglayerthicknessofcontinuousglassfiberreinforcedPLAcompositesis05mmꎬthesuitableprintingtemperaturerangeis200~220℃ꎬandtheprintingspeedrangeis2~4mm/s.
Keywords:PolylacticAcidꎻContinuousGlassFiberꎻMeltImpregnationꎻMeltDepositionꎻPrepregFilament
CUIYong ̄hui1ꎬJIAMing ̄yin1ꎬXUEPing1ꎬJIANGJin ̄yun2ꎬCAIJian ̄chen2ꎬ3
连续纤维增强热塑性复合材料(CFRTPC)因其具有轻质、高强、抗冲击、可回收性和良好的工艺性等优点已成为国内外复合材料的研究热点ꎬ并且已经在汽车、航空航天、海洋工程、化工等领域得到了广泛的应用[1-3]ꎮ传统的CFRTPC成型工艺主要有热压罐成型、拉挤成型、缠绕成型等ꎬ成型技术研究成熟ꎬ适用性广泛ꎬ但过程复杂ꎬ通常需要专用的模具ꎬ成本较高[4]ꎬ这也在很大程度上限制了CFRTPC
的应用和发展ꎮ3D打印技术作为一种增材制造技术ꎬ成型工艺简单ꎬ不需要模具ꎬ可以有效降低复合材料的生产成本[5]ꎮ另外ꎬ通过对3D打印过程进行路径规划ꎬ可以控制连续纤维的取向ꎬ充分发挥连续纤维在复合材料中的集成作用[6]ꎬ具有十分广阔的应用前景ꎮ美国的Markforged公司率先研制出可成型CFRTPC的3D打印机ꎬ并实现了商业化推广ꎬ该打印机包含两个喷头ꎬ分别进行连续纤维预浸料和纯树
∗通信作者cai198666@126com
作者简介:崔永辉ꎬ男ꎬ1994年生ꎬ在读硕士研究生ꎬ研究方向为连续纤维增强热塑性复合材料3D打印技术研究ꎮ641438760@qqcom
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塑 料 工 业2020年
脂长丝的打印[7]ꎮMatsuzaki等[8]提出了一种基于熔融沉积技术的CFRTPC成型工艺ꎬ并对打印机喷嘴进行改进ꎬ将连续碳纤维和聚乳酸通过两个入口输送到喷嘴内ꎬ在喷嘴内实现浸渍过程并同步挤出ꎬ制备的连续碳纤维增强PLA复合材料的拉伸模量和强度相比于纯聚乳酸(PLA)试样分别提高了5倍和34倍ꎮYang等[9]同样采用这种工艺成型了连续碳纤维增强丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的复合材料样品ꎮ结果表明ꎬ复合材料的弯曲强度和拉伸强的现象ꎬ对喷嘴出口处进行光滑的倒圆角处理ꎮ玻璃纤维经过预浸渍及在打印机喷嘴内的二次熔融浸渍可以保证复合材料制品中连续玻璃纤维与树脂具有更好的界面结合ꎮ12 主要原料
PLA:REVODE190ꎬ浙江海正生物有限公司ꎻ玻璃纤维:300texꎬ欧文斯科宁公司ꎻ马来酸酐接枝PLA:5568-Kꎬ德国巴斯夫公司ꎮ13 实验仪器
度分别为127MPa和147MPaꎬ其力学性能远超过纯ABS材料ꎬ但层间剪切强度相对较低ꎬ仅为281MPaꎮ该工艺由于打印机的喷嘴比较小ꎬ纤维在喷嘴内的浸渍时间较短ꎬ且在喷嘴内没有足够的成型压力来改善浸渍效果ꎬ不利于复合材料制品中纤维与树脂的层间结合ꎮ
针对纤维与树脂界面结合较弱的问题ꎬ本文介绍了一种采用3D打印技术制备CFRTPC的新工艺ꎬ先通过熔融浸渍工艺制备了连续玻璃纤维增强PLA复合材料的预浸丝ꎬ并将其作为打印耗材直接用于3D打印成型ꎬ并探究了打印过程中的工艺参数对复合材料力学性能的影响ꎮ
1 实验部分
11 打印原理
图1 3D打印GF/PLA复合材料工艺原理图Fig1 Processschematicdiagramof3DprintingGF/PLA
composite
采用一种新的3D打印成型工艺制备连续玻璃纤维增强聚乳酸复合材料(CGF/PLA)ꎬ可实现连续玻璃纤维在复合材料制品中的连续铺设ꎬ其3D打印工艺原理如图1所示ꎮ首先通过熔融浸渍工艺制备连续玻璃纤维预浸丝ꎬ将制备的预浸丝直接送入打印机内ꎬ也可以将预浸丝进行收卷ꎬ再用于3D打印成型ꎬ预浸丝直径为1mmꎮ打印时ꎬ预浸丝中的PLA基体在喷嘴内受热熔融ꎬ并与连续玻璃纤维以相同的挤出速率被沉积在打印台上ꎬ连续纤维的送丝运动主要通过黏结在打印台上的已成型的CGF/PLA的拖动来实现ꎮ另外ꎬ为减少纤维在经过喷嘴出口时被磨断
3D打印机:SW300ꎬ深圳上维科技有限公司ꎻ单螺杆挤出机:SJ-45×20ꎬ上海三垒塑料机械制造有限公司ꎻ万能试验机:Instron1185ꎬ美国Instron公司ꎻ干燥箱:HCXXX807ꎬ和诚节能烘箱有限公司ꎻ扫描电子显微镜:S-4700ꎬ日本Hitachi公司ꎻ熔融浸渍模具:自制ꎮ14 性能测试
复合材料的弯曲强度按照GB/T1449—2005进行测试ꎬ试样长度为70mmꎬ宽度为10mmꎬ由于在本实验中打印层厚是一个变量ꎬ因此所有的试样都被打印4层ꎬ三点弯曲试验跨距40mmꎬ采用扫描电子显微镜观察预浸丝及3D打印GF/PLAF复合材料试样的断面微观形貌ꎮ15 复合材料的制备
a-CGF/PLA预浸丝b-CGF/PLA打印过程
c-CGF/PLA打印试样图2 预浸丝和3D打印过程Fig2 Prepregand3Dprintingprocess
采用熔融浸渍工艺对连续玻璃纤维进行浸渍制备GF/PLA复合材料预浸丝ꎬ连续玻璃纤维首先由放卷装置引出ꎬ经过预热分散装置后进入熔融浸渍模具ꎮ通过单螺杆挤出机将含质量分数为3%接枝料的熔融PLA挤入到浸渍模具内ꎬ模具内有依次高低排布的浸渍辊ꎬ纤维的上、下表面与浸渍辊交替接触ꎬ形成
第48卷第1期崔永辉ꎬ等:连续玻璃纤维增强PLA复合材料3D打印技术研究
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楔形区域ꎬ将熔融树脂压入纤维束内ꎬ实现浸渍过程ꎬ最后经冷却、牵引、和收卷装置制得用于3D打印成型的预浸丝ꎮ牵引速度设置为2m/minꎬ浸渍模具温度分别设置为210℃ꎬ预浸丝直径为1mmꎮ
利用Solidworks软件对需要打印的弯曲试样进行模型绘制ꎬ并用Simplify切片软件对模型进行切片处理ꎮ改变打印参数ꎬ制备相应的的复合材料试样ꎮ喷嘴直径为12mmꎬ打印温度分别设置为190、200、210、220和230℃ꎬ打印层厚分别设置为05、06、07和08mmꎬ打印速度分别设置为2、3、4、5和图4为打印速度为2mm/sꎬ打印温度为230℃时ꎬ打印层厚对CGF/PLA复合材料弯曲强度和弯曲模量的影响ꎬ从图4中明显可以看出ꎬ随着层厚的降低ꎬ复合材料的弯曲强度和弯曲模量都呈现上升的趋势ꎬ当层厚为05mm时ꎬCGF/PLA复合材料的弯曲强度达到最高值ꎬ为32784MPaꎬꎬ是纯PLA打印试样弯曲强度(48~53MPa)的62倍ꎬ这是因为3D打印是一个逐层打印的过程ꎬ因此层厚决定了成型过程中喷嘴出料口边缘与前一层已沉积部分的间距ꎬ进而影响打印过程中的成型压力ꎬ小的层厚可以6mm/sꎬ每组弯曲试样打印5个ꎬ并取平均值ꎮ2 结果与讨论
21 复合材料形貌结构
a-预浸丝断面b-打印试样断面
图3 CGF/PLA复合材料断面微观形貌图Fig3 CrosssectionmicrographofCGF/PLAcomposite
图3为GF/PLA复合材料的断面微观形貌图ꎬ从图3a中可以看出ꎬPLA基体已经渗透进纤维单丝之间ꎬ浸渍效果较好ꎬ但纤维单丝之间仍然存在间隙ꎬ没有完全被PLA填充ꎮ经过打印过程后ꎬ从图3b中明显可以看出ꎬ树脂在纤维单丝之间填充均匀ꎬ纤维和树脂界面结合良好ꎬ孔隙率大幅降低ꎬ这主要是由于在打印过程中ꎬ预浸丝中的PLA基体在喷嘴内再次熔融并在喷嘴的挤压作用下实现了对玻璃纤维的二次浸渍过程ꎮ
22 打印层厚对复合材料力学性能的影响图4 打印层厚对CGF/PLA复合材料弯曲性能的影响Fig4 Effectofprintinglayerthicknessonthebendingproperties
ofCGF/PLAcomposite
保证喷嘴与沉积层或打印平台之间产生更大的压力ꎬ一方面可以将熔融的PLA挤压进纤维束内ꎬ另一方面也可以加强相邻两层PLA之间的黏结ꎬ保证CGF/PLA复合材料具有良好的致密性ꎮ但层厚太小时ꎬ由于喷嘴与已沉积部分的复合材料之间的间隙太小容易导致连续玻璃纤维被磨断ꎬ尤其是层厚小于05mm时ꎬ打印完整制品的成功率比较低ꎬ因此ꎬ为保证复合材料打印过程的正常进行以及良好的力学性能ꎬ3D打印CGF/PLA复合材料的最佳层厚为05mmꎮ
23 打印温度对复合材料力学性能的影响
图5 打印温度对CGF/PLA复合材料弯曲性能的影响Fig5 Effectofprintingtemperatureonthebendingproperties
ofCGF/PLAcomposite
当层厚为05mmꎬ打印速度为2mm/s时ꎬ打印温度对CGF/PLA复合材料力学性能的影响如图5ꎮ从图中可以看出ꎬ升高喷嘴温度有利于提高CGF/PLA复合材料的弯曲强度和弯曲模量ꎬ这是由于升高喷嘴温度可以降低PLA的黏度并改善PLA的流动性ꎬ在喷嘴的挤压作用下更容易渗入到纤维单丝之间ꎬ进而改善PLA在纤维束中的二次浸渍效果ꎮ另外ꎬ较高的熔体温度可以加强相邻两层沉积线的树脂界面结合ꎬ从而提高CGF/PLA复合材料的力学性
能ꎮ但随着打印温度的升高ꎬCGF/PLA复合材料的表面质量变差ꎬ如图6所示ꎬ这主要是由于更高的打印温度ꎬ需要更长的时间来充分冷却ꎬ而当打印速度
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塑 料 工 业2020年
一定时ꎬ没有完全冷却的沉积线容易被移动的喷嘴所拖动ꎬ导致沉积线翘起ꎬ影响复合材料的表面质量以及尺寸稳定性ꎮ综合考虑ꎬCGF/PLA复合材料适宜的打印温度范围为200~220℃ꎮ
能和制品的表面质量ꎬ打印速度范围在2~4mm/s内较为适合ꎮ
图6 不同打印温度制备的复合材料试样
Fig6 Compositesamplespreparedatdifferentprintingtemperatures
24 打印速度对复合材料力学性能的影响
图7 打印速度对CGF/PLA复合材料弯曲性能的影响Fig7 Effectofprintingspeedonthebendingpropertiesof
CGF/PLAcomposite
层厚为05mmꎬ打印温度为210℃时ꎬ打印速度对CGF/PLA复合材料力学性能的影响如图7所示ꎮ从图中可以看出随着打印速度的提高ꎬ弯曲强度显著降低ꎬ这主要是由于打印速度过高时ꎬ预浸丝在喷嘴内停留时间太短ꎬPLA不能及时的全部熔融ꎬ同时也缩短了PLA对纤维束的浸渍时间ꎬ对PLA和纤维单丝之间的界面结合产生不好的影响ꎬ当复合材料试样在受到外力作用时基体材料首先断裂ꎬ载荷不能传递到纤维束ꎬ导致弯曲强度低ꎮ虽然降低打印速度可以提高CGF/PLA复合材料的力学性能ꎬ但打印速度过低时ꎬ会导致成型周期较长ꎬ对提高打印效率具有不利的影响ꎮ另外ꎬ随着打印速度的增加ꎬ喷嘴在移动过程中出丝速率加快ꎬ当打印到制品拐角处时ꎬ因来不及完全冷却被拉起ꎬ导致制品边缘不平整ꎬ且成型尺寸与模型尺寸产生差异ꎮ如图8所示ꎬ随着打印速度的提高ꎬ试样表面质量变差ꎬ且试样成型尺寸变短ꎮ综合考虑CGF/PLA复合材料的力学性
图8 不同打印速度制备的复合材料试样
Fig8 Compositesamplespreparedatdifferentprintingspeeds
3 结论
1)CGF/PLA的弯曲性能随打印层厚的增加而降低ꎬ随打印速度的增加而降低以及随打印温度的升高而提高ꎬ当打印层厚为05mmꎬ打印温度为230℃ꎬ打印速度为2mm/s时ꎬ连续玻璃纤维增强PLA复合材料的弯曲性能最佳ꎬ弯曲强度和弯曲模量分别为32784MPa和20293GPaꎮ
2)当打印层厚太低时ꎬ打印过程中容易出现断丝的情况ꎬ当打印温度过高或打印速度过快时ꎬ由于复合材料制品冷却不及时ꎬ在制品的边缘会出现纤维
和树脂翘起的现象ꎬ导致成型制品的表面质量较差以及成型尺寸与试样模型有差异ꎮ综合考虑复合材料的力学性能和表面质量ꎬCGF/PLA复合材料的最佳打印层厚为05mmꎬ适宜的打印温度范围为200~220℃ꎬ打印速度范围为为2~4mm/sꎮ
参 考 文 献
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(下转第77页)
第48卷第1期邹金红ꎬ等:基于某款手机后盖模具设计及工艺优化研究
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保压压力为120MPa和冷却时间为20sꎮ以该工艺参数组合ꎬ利用Moldflow软件模拟ꎬ其结果如图8所示ꎬ体积收缩率为3643%、缩痕指数为1397%、翘曲变形量为02585mmꎬ满足该手机后盖产品的质量要求ꎮ
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LIYYꎬHUCR.Experimentaldesignanddataprocessing2017:9.
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(本文于2019-09-23收到)
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4 结论
1)针对某款手机后盖结构特点ꎬ利用Moldflow软件进行了型腔布局和浇口位置优化设计ꎬ结合优化设计进行凸模和凹模的结构设计、侧向抽芯机构设计ꎬ最后设计了模具三维总装配图ꎻ
2)选取模具表面温度、熔体温度、注射压力、保压时间、保压压力、冷却时间六个工艺参数作为评价产品的因素ꎬ以体积收缩率、缩痕指数和翘曲变形量作为评价手机后盖产品质量的指标ꎬ利用极差分析成型因素对评价指标的显著影响ꎬ并结合综合平衡法得到了最佳工艺参数组合ꎬ即模具表面温度为80℃、熔体温度为270℃、注射压压力为150MPa、保压时间位25s、保压压力为120MPa和冷却时间为20sꎬ并验证了该优化组合的合理性ꎮ
参 考 文 献
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