有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第8-14章

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第8章 卤代烃

8-2 完成下列各反应式。

(1)(CH3)3CBr+KCN(2)CH3CH=CH2+HBrC2H5OH(CH3)2C=CH2CH3CH2CH2BrNaCNOOCH3CH2CH2CN500℃(3)(CH3)2CHCH=CH2+Br2(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH2BrH2O△Br(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH2OHOHO

(4)ClCH=CHCH2Cl+CH3COOBrNaCNBrBrCH2CHCH3BrKOHC2H5OH, △CNClCH=CHCH2OCCH3(5)(6)CH=CHCH3

.;.- 1 -

..

CH3(7)BrNaNH2NH3(l)NO2(8)ClClNaOH-H2O△ClCH2Cl(9)CH3CH3+NH2NH2NO2OHCH2MgClMg乙醚乙醚(1) CO2(2) H3OCH2COOH+(HCHO + HCl)ZnCl2(10)PhCH2MgCl+ClCH2CHCH2CH2CH3CH3R'ClRCCR'PhCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3

(11)RCCLi(1)CO2(2)H3O(1)ORCCCOOH(2)H3ORCCCH2CH2OH

BrBr(12)CHBr350%NaOH(aq)

8-3 写出下列反应主要产物的构型式。

C2H5C2H5CH3+NaI丙酮(1)HBrClCIHCCH3(SN2)HHI+NaSCH3(2)CH3ClHH3CSH(SN2)(3)HIH2O（溶剂解）CH3HOHCH2(CH2)4CH3(1) NaNH2/NH3(l)(2) H3OH2Lindar催化剂(SN2)CH2(CH2)4CH3Br(4)CBrCH2CH2CH3CCCH2CH3CH2CH2CH3CHCH

.;.- 2 -

..

CH3CH3KOHC2H5OH,△(5)BrHH3CPhHHHH(E2反式消除)(6)PhBrC6H5t-BuOKt-BuOH, △PhH3CHC6H5Ph(E2反式消除)HC6H5(E2反式消除)(7)H3CH(H3C)2HCHBrC6H5C2H5ONa / C2H5OHE2CH3(8)CH3ZnBrt-BuOKt-BuOH, △(H3C)2HC（E2反式消除，但很慢）CH3CH3C2H5HCH3（顺式消除）(9)HHBrBrCH2CH3C2H5OHH

8-4 比较下列每对亲核取代反应，哪一个更快，为什么？ （1）B＞A （亲核性C2H5O-＞C2H5OH） （2）A＞B （烯丙型卤代烃活泼）

（3）B＞A （极性非质子溶剂有利于SN2反应） （4）A＞B （亲核性-SH＞-OH） （5）A＞B （亲核性硫比氮强） （6）B＞A （离去能力I-＞Cl-）

8-5 卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应，指出哪些是SN2机理的特点，哪些

是SN1机理的特点？

（1）产物发生Walden转化； SN2 （2）增加溶剂的含水量反应明显加快； SN1 （3）有重排反应产物； SN1 （4）反应速率明显地与试剂的亲核性有关； SN2

（5）反应速率与离去基的性质有关； SN2和SN1 （6）叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。 SN1 8-6 把下列各组化合物按发生SN1反应的活性排列成序。

（1）A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷

(2)A.(CH3)3BrB.BrC.CH2CH2Br

（3）A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I （1）C＞B＞A ； （2）A＞C＞B； （3） C＞B＞A。

.;.- 3 -

..

8-7把下列各组化合物按发生SN2反应的活性排列成序。

CH3CH3CH2BrH3CCHCH2Br(1)(2)(3)A.CH3CH2BrA.CH2=CHBrA.BrB.H3CCCH3C.B.BrCH2CH=CH2B.BrC.CH3CHBrCH3C.Br

（1）A＞C＞B； （2）B＞C＞A； （3）B＞A＞C。 8-8把下列各组化合物按发生E2反应速率由快至慢排列成序。

(1)A.CH3CH2CH2CH2Cl(2)A.H3CBrCH3B.CH2=CH2CH2CH2ClB.H3CBrCH3CH3CH3C.ClD.ClC.H3CBrCH3CH3CH3H3CBrH3CBrBr

（1）B＞A＞D＞C； （2）A＞B＞C。

8-9 把下列各组组化合物按E1反应速率由快至慢排列成序。

CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3(1)A.CH3B.NO2CH2CH3HCC.OCH3D.CH3(2)A.H3CCBrB.H3CHCCH3C.BrCH2CH2CHCH3CH3CH3Br

（1）C＞D＞A＞B（E1反应中间体为碳正离子，连给电子基有利于中间体稳定）； （2）A＞B＞C（从碳正离子稳定性考虑）。

8-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。 （1）在2%AgNO3乙醇溶液中反应。

A.CH3CH2ClB.H3CHCClCH3C.(CH3)3CCl

（2）在碘化钠的丙酮溶液中反应。

A.BrCH2CH=CH2B.CH2=CHBrC.CH3CH2CH2CH2BrD.CH3CHCH2CH3Br

（1）C＞B＞A（SN1反应）； （2）A＞C＞D＞B（SN2反应）。 8-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。

（1）A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO- （2）A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F-

（3）A. CH3O- B. CH3CH2O- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO-

.;.- 4 -

..

（1）A＞B＞C＞D； （2）A＞B＞C＞D； （3）A＞B＞C＞D。 8-12 用化学方法区别下列各组化合物。

(1)A.CH2=CHCl(2)A.n-C4H9ClA(1)BCNaB.CH3CCHB.n-C4H9IC.CH3CH2CH2BrC.n-C6H14D.

-+-试剂AgNO3/C2H5OH,△Br2/CCl4H3CCCNaAAgNO3/C2H5OH△-C+B（黄）(AgBr )

(2)A（白）CD---+（褪色）OH--

8-13 给出下列反应的机理。

(1)CH3CH=CHCH2BrH2O )CH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2( ±

(1)CH3CH=CHCH2BrBrCH3CH=CHCH2H2OCH3CHCH=CH2H2OCH3CH=CHCH2OH2-H+CH3CHCH=CH2OH2-H+CH3CH=CHCH2OHCH3CHCH=CH2OH

(2)ClCH3NCH2CH2NHCH3CH3NaNH2乙醚NNCH3

CH3NCH2CH2NHCH3(2)ClCH3NCH2CH2NHCH3NaNH2乙醚CH3NNHCH3NNCH3CH3

.;.- 5 -

..

BrAg+50%C2H5OH-H2OOH(3)+O+

-H+H2OOH2Ag+CH2C2H5OHOHC2H5OHBr重排-H+O-H+

8-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。

BrBrBr(4)HCCCH3BrBr

(1)CH3CHDCH3(2)CH2=CHBrCH3(3)CH3CH2CH2CCCH3Mg乙醚D2O(1)CH3CH=CH2CH3CHCH3BrCH3CHCH3MgBrCH3CHCH3D

BrCH2=CCH3(2)CH3CH=CH2Br2CH3CHCH2BrBrKOH/n-C4H9OH△CH3CCH1mol HBr

(3)利用（2）中制备的CH3CCHNaNH2NH3(l)HBrROORCH3CCNaCH3CH2CH2CCCH3CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br

(4)利用（2）中制备的CH3C8-15 由指定原料合成下列化合物。

CH2 Br2BrBrHCCCH3BrBr

(1)由CH3CHCH3和CH3CHCH2Cl合成CH2=CHCH2CH2CH(CH3)2ClCH3(2)由CH3CH2Cl和CH3CHCH2合成CH3CH=CHCH=CH2(1)CH3CHCH3KOH/醇,△CH3CH=CH2ClCH3CHCH2ClCH3CH2=CHCH2CH2CH(CH3)2Cl2高温ClCH2CH=CH2Mg乙醚

CH2=CHCH2MgCl

Cl2高温 or hv(2)CH3CH2ClMg乙醚CH3CH2MgClCH2=CHCH2CH2CH3KOH/醇,△利用（1）中制备的ClCH2CH=CH2CH2=CHCHCH2CH3ClCH3CH=CHCH=CH2

.;.- 6 -

..

8-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应，并各举一例加以说明。 （1）亲电加成反应，如烯烃与HX加成；

（2）亲电取代反应，如芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应； （3）SN1反应，如叔卤代烃的取代反应； （4）E1反应，叔卤代烃的消除反应； （5）重排反应

(CH3)3CCH2ClAgNO3-C2H5OH(CH3)2CCH2CH3+(CH3)2C=CHCH3OC2H5

8-17 推测化合物构造式。（利用1H NMR谱推测结构）

A.CH2=C(CH2Cl)2B.CH3C=CHCH2ClCl

8-18 试写出A~H的构造式及各步反应式。（涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质）

Cl2低温(CH3)2C=CH2(CH3)2CClCH2ClBCH3CH2=CCH2CH2C=CH2ACl2高温ClCH2C=CH2CH3NaCCH2=CH2NaOH/醇,△DCH32 mol HCl(CH3)2C=CHCH=C(CH3)2(CH3)2CCH2CH2C(CH3)2ClClGHFCH3CH3HOOCCCH2CH2CCOOHCH3CH3KMnO4/H+E

8-19 推测A、B、C的构造式（标明立体构型）。（烯丙位卤代烃的亲取代 ，取代化合物旋

光性判断）

催化加氢ClCH3RClCH3H2OSN1HOCH3(R, S )C（无旋光性）CH2CH3H3CH2CCH3ClH2/NiACH2CH3RCH3ClCH2CH3RCH3+OHB

H2OSN1CH2CH3OHSCH3

8-20 略

8-21 解释下列结果。

（1）在极性溶剂中，3°RX的SN1与E1反应速率相同。

.;.- 7 -

..

SN1与E1反应的控速步骤是相同的（生成碳正离子的一步为控速步），因而，反应速率也是相同的。 (2)(CH3)3CI+H2O(CH3)3CI+OH-(CH3)3COH+HI(CH3)2C=CH2+H2O+I-

在亲核性溶剂中，如果不存在强碱，3°RX发生溶剂解反应；如果存在强碱（OH-、RO-等）时，3°RX主要发生E1消除反应。 (3)CH3CH2SCH2CH2Cl+H2On-C6H13Cl+H2Ok2k1CH3CH2SCH2CH2OH+HClk1 / k2 = 3×103n-C6H13OH+HCl

SCl-Cl-SH2O-H+SOH

硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。

CH3HBrHCH3H2O, OH-CH3HHOOH( dl )HCH3(4)HO

CH3CH3HO-H3CHBrOHHO-H3COHHCH3HBrHOHCH3CH3=BrHOHCH3H=BrH3COHHCH3HOHCH3HH3CCH3HHOOHHO+HHCH3CH3HOBr

(5)H2CCCCH3HOHCH3CH3H3CCCCH2BrO

CH3H3CCCCH2HOH-H+BrOHCH3H3CCOHCCH2BrCHBrCH2CH3H3CCOHHCBrCH2CH3CH3H3CCO

8-22 比较下列化合物的结构和性质。 （1）苯与六氟代苯的结构及物理性质。 （2）已烷与全氟已烷的稳定构象及溶解性。

HHHHH六氟苯的结构FFFFFF(1)苯的结构H

.;.- 8 -

..

物理性质相似。苯的熔点5.5℃，沸点80℃；六氟代苯的熔点3.9℃，沸点80.5℃。 （2）已烷是平面锯齿状结构，全氟已烷非平面锯齿状，而是扭转成棒状。已烷沸点69℃，溶于有机溶剂中，不溶于水；而全氟已烷不溶于有机溶剂也不溶于水，形成氟相。

第9章 醇、酚、醚

9-1 命名下列化合物。

OHOCCH(1)CH3CH(2)OOOHOO(3)OHHOH(4)H3COCH3(5)CH2OH(6)PhCHCH2CH2CH3OHO(7)PhOCH2CH=CH2(8)H3COOOCH3(9)O2SCH2CH3

（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R)-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇； （7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。 9-2 完成下列反应

C6H5SOCl2C6H5ClH3CC2H5(10)CH3(CH2)10CH2SH(11)CH3SCH2CH3(12)（SNi反应，构型保持）(1)OHH3CC2H5SOCl2,NHOC6H5CH3C2H5（SN2反应，构型翻转）

OHCH3(2)HPBr3HCH3HH2SO4△HBr（SN2反应，构型翻转）(3)(4)(CH3)3CCH2OHOHCH3HOO(CH3)2C=CHCH3（E1反应，碳架发生重排）OHNCH3OCrO3,（弱氧化剂不能氧化叔醇和双键）(5)(1) CH3MgI(2) H3OOH（SN2反应，进攻位阻较小的碳原子）

.;.- 9 -

..

(6)HCO3HH2O / HHOHOHOHHOH+HH（中间产物为环氧化物，亲核试剂进攻两碳原子的几率相等）

H2SO4O（频哪醇重排）(7)OHOHHIO4OOHOCCH3AlCl3165℃OO（邻二醇氧化）OHOCCH3(8)+CH3COClOH(1) NaOH(2) ClCH2Ch2Cl2*（Fries重排，热力学控制产物）

O(9)OH（亲核取代反应）OOHCH3OCH2CH=CHCH2CH3H3C(10)H3CCH3△（发生两次Claisen重排）*CH2CH=CHCH2CH3CHO(11)OHCHCl3/NaOHH2OOH+OHCOH（Reimer-Tiemann反应）

△(12)(13)CH3CH2CHCH2CH3OCH3HBrO+HBrCH3CH2CHCH2CH3OHBr+CH3Br（SN2反应）HOOH（SN1反应）(CH3)2CHCH2CH2CH2SVH2CH3（SN2反应）HOHHOH(14)(15)C2H5SHH+(CH3)2CHCH2CH2CH2BrCl(1) OH(2) H2OHOH+HOHHOH

OHNO2OH9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。

OHOHOH(1)A.B.NO2OHC.D.NO2NO2OHE.CH3OHOCH3OH(2)A.B.C.OCH3OCH3D.

.;.- 10 -

..

（1）D＞B＞C＞A＞E； （2）B＞A＞D＞C。 9-4 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。

OHOH(1)A.(2)A.CH3CH2CH2OHB.CHCH3OHC.C.(CH3)2CHOHB.CH2=CHCHCH3OH

（1）B＞A＞C； （2）B＞A＞C。

9-5 将下列各组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序。

(1)A.(2)A.CH2OHCH2OHB.H3CB.CH2OHC.O2NC.CH2OHCHOHCH3CH2CH2OH

（1）B＞A＞C； （2））B＞A＞C（从中间体碳正离子稳定性考虑）。 9-6 试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理。 （1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH； （3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。 （1）加Mg，加热回流，蒸出乙醇；

（2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚；

（3）用H2SO4洗涤，分液，蒸出C2H5Br。醇可H2SO4与形成烊盐并溶于H2SO4中。 （4）用H2SO4洗涤，分液，蒸出n-C6H14。 9-7用化学方法鉴别下列各组化合物。

(1)A.(2)A.CH3CH2CH2CH2OHOHB.CH3CH2CHCH3OHC.(CH3)3COHD.(CH3)3CBrB.CH2=CHCH2BrF.n-C4H10B片刻混浊C.CH3CHCH2OHOHE.CH3CH2OCH2CH3

C片刻混浊(1)试剂浓HCl/ZnCl2A

CDEF(2)试剂FeCl3Br2/CCl4(1)HIO4,(2)AgNO3AgNO3/C2H5OHA（蓝紫色）+B+（褪色）+( )+( )浓H2SO4溶

9-8 完成下列转化。

(1)CH2BrCH2CHOCH2

.;.- 11 -

..

OCH2BrH+Mg(1)醚CH2MgBrCH2CH=CH2(2) H3OCH3CO3HCH2CH2CH2OHCH2CHOCH2H2Lindlar△方法之二CH2BrCH3CO3HNaCCHNH3 (l)CH2CHOCH2CH2CCHCH2CH=CH2

OHOHCH3CHCH=CH2(2)CH3CH3

OCH2CH=CHCH3OHCH3CHCH=CH2△CH3CH3OHNaOHONaCH3CH=CHCH2ClCH3CH3

(3)OHPBr3COOHMg

MgBr(1)CO2OH方法之二:Br醚NaCNCOOH(2) H3O H3O△CN

卤代烃与NaCN反应，虽然能制备目标产物，但不是理想的合成路线，因为NaCN是剧毒物。

OHOHClCl(4)OH

OH浓H2SO4△SO3HSO3HCl2 / FeOHClCl H3OClOHCl

(5)OOO

O+ClONaClNaOOO+NaCl

9-9 用适当的原料合成下列化合物。

.;.- 12 -

..

(1)CH3CH2CH2OCH(CH3)2OCH2CH2OH(3)H3CH2C(2)(4)CH3CH2OCH=CH2(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3

(1)(2)(CH3)2CHONaCH3CH2OH+CH3CH2CH2Br△CH3CH2CH2OCH(CH3)2H2SO4△OC2H5醚BrMgBrCH3CH2OCH=CH2(1)+OOC2H5CH3CH2OCH2CH2OHOC2H5MgONaOCH2CH3O(3)C2H5BrBr2 / Fe(2) H3OCH2CH2OH

(4)(CH3)3CCH=CH2+(CH3)2CHOH(1) Hg(OOCCF3)2(2) NaBH4(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3

该反应生成醚可避免消除重排等副反应，但所用试剂毒性较大。

9-10 化合物A是一种性引诱剂，请给出它的系统命名法的名称，并选择适当原料合成化合

物A。

HOHAA的名称：(7R,8S)-2-甲基-7,8-环氧十八烷。

HBrROORBrMg(C2H5)2O(1) B2H6

MgBrPBr3OHNaNH2Br(2) H2O, OH-CHCNaBrCNaCH3(CH2)8CH2BrHH2Lindlar cat.HCH3CO3HA（±）

9-11 推测下列反应的机理，并用弯箭头表示出电子转移方向。

HOCH=CH2HBrCH3 O(1)

.;.- 13 -

..

HOCH=CH2H+HOCH2-CH3OH重排CH3OHCH3+OHCH2OHCH3

(2)H+△+

CH2H+OH2-H2OCH2CH2OH重排△H++

PhOH(3)CH3OHH+OCH3PhPh（±）+H3CO（±）

OHPhH+OH2PhHOCH3-H2O△PhPhH3CHOPh（±）PhH3COCH3OHH+Ph（±）+OCH3Ph（±）+（±）

(4)H2SO4OH0℃

H+OHH+HOH2H2O

.;.- 14 -

..

OH+OH(5)

OH+OHOHHOHH+OH重排

IAg+O(CH3)3CCCH3(6)(CH3)2CC(CH3)2OH

CH3Ag+AgI(CH3)2CH+COHCOHCH3(CH3)3CCH3OCCH3重排CH3(CH3)2CCOHCH3I(CH3)2CCH3COHCH3CH3(CH3)2C

9-12 推断A、B、C的构造式。（利用酚的性质，烯烃的氧化，Claisen重排） 各化合物之间的关系如下：

A(C10H12O)200℃B(C10H12O)FeCl3(1)NaOH,(2)CH3BrC(1) KMnO4, OH-(2) H3O(1)O3, (2)Zn, H2OHCHO化合物溶于NaOH(1)O3, (2)Zn, H2OCH3CHOCOOHOCH3

化合物B的信息较多，是解题的关键。

OHCCH=CH2OHCH2CH=CHCH3OCH3CH2CH=CHCH3CH3ABC

9-13 推断A的构造式，并标明质子的化学位移及红外吸收的归属。（利用酚的性质、IR谱

和1H NMR谱）

化合物A的不饱和度为4，可能含有苯环；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3

.;.- 15 -

..

溶液，可能为酚；结合IR谱数据可知，A为对位二取代（830cm-1有吸收峰）酚类。再结合1

H NMR数据可推测A可能的构造式为：

(H3C)3COHδ:1.3(9H,s)7.0(4H,m)4.9(1H,s)

IR：3 250cm-1为νO—H 伸缩振动吸收峰；830cm-1为νAr—H （面外）弯曲振动吸收峰。 9-14 推测化合物构造式。（醇的亲核取代反应，消去反应，烯烃的氧化反应、水解反应）

CH3OHCH3HOCH3A.CH3OHB.CH3C.HOCH3

9-15 为什么RX、ROH、R—O—R都能发生亲核取代反应？试说明它们发生亲核取代反应的异同点。

自己归纳总结。（抓住结构与性质的关系，亲核取代反应） 9-16 说明烯丙基卤与烯丙基醇，苄卤与苄醇的取代反应有何异同。

自己归纳总结。（抓住结构与性质的关系）

9-17 试说明HI分解醚的反应是如何按SN2或SN1机理进行的，为什么HI比HBr更好？ 醚有弱碱性，与HX生成烊盐，加大了C—O键的极性，C上正电荷更高，X- 对其进行亲核进攻，醚键断裂，发生了SN2反应；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正离子较稳定，反应以SN1机理进行。

HI比HBr更好，因为前者酸性较强，有利于生成烊盐，且亲核性I-＞Br-

9-18 为什么醚蒸馏前必须检验是否有过氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪个更容易生

成过氧化物？

久置的醚中可含有过氧化物。在蒸馏乙醚时，其中含有的过氧化物因乙醚的蒸出而浓度逐渐增大，受热时会发生爆炸。因此，蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在。可用KI淀粉试纸进行检验，如果试纸变蓝，则表示有过氧化物，则可以向醚中加入5%FeSO4溶液，经充分搅拌，可以破坏其过氧化物。醚的过氧化物的形成是自由反应，(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成过氧化物。

9-19 说明实验现象。（反应介质对SN2、SN1机理的影响）

无水HI醚(CH3)3COCH3HI水溶液CH3OHCH3I+(CH3)3COH+(CH3)3CI

在乙醚中，反应介质的极性较低，有利于SN2机理，亲核试剂I-进攻空间位阻小的甲基碳原子；在水溶液中，反应介质的极性很强，有利于SN1机理，生成较稳定的叔碳正离子中间体。

9-20 试说明实验现象。（环醚在不同介质中开环反应机理及开环规律）

.;.- 16 -

..

在酸性介质中，H+催化反应按SN1机理进行，生成较稳定的碳正离子。在碱性介质中，反应按SN2机理进行，亲核试剂进攻空间位阻小的碳原子。

第10章 醛、酮、醌

10-1 命名下列化合物。

（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮； （2）2,4,4-三甲基戊醛； （3）1-(1-环已烯基)丁酮； （4）(E)-苯基丙基酮肟； （5）3-丁酮缩乙二醇； （6）2-环已烯酮； （7）三氯乙醛缩二甲醇； （8）2-戊酮苯腙； （9）2,6-萘醌； （10）2,4-已二酮； （11）（(E)-间甲基苯甲醛肟。 10-2 写出下列反应的主要产物。

(1)(2)PhCHO+HCHOO浓NaOHPhCH2OH+HCOONaOHCOOH(Cannizzaro反应)HCNH3O(3)OZn-Hg / HCl(Clemmensen还原)H2SO4△(4)H3CCOOCH3MgC6H6H3O(CH3)2CC(CH3)2(H3C)3CCOCH3OHOH(pinacol 重排)O

(Mannich反应)(5)CH3+HCHO+HClNHCH3CH2CH2NNH2NH2OOHCH3(1) LiAlH4(2) H3O(黄鸣龙还原)(6)OH

HCH3OOClHCH3OCl(7)+CO3H+HNCO2H(Baeyer-Villiger reaction)(8)(9)O+NH2OHO(1) HSCH2CH2SH(2) H2/NiNOHPCl5O(Beckmann重排)OO(1) Cl2 / NaOH(2) H3OOH(卤仿反应)+CHCl3(10)

.;.- 17 -

..

OO(11)(12)+CH3MgBrO(1) CuCl(2) H3OH(1,4-加成产物)CHCH2CH3(Wittig reaction)NC+Ph3PHCNHOOHO(13)OO2△(双烯合成反应)O

10-3 比较下列化合物的亲核加成反应活性。

OOOCH3(1)(4)H3CH3CCCH3OC(2)CH3C(3)H3CCH

（3）＞（1）＞（2）＞（4）

10-4 将下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。 (1)CH3COCHCOCH3COCH3(2)CH3COCH2CH3O(3)CH3COCH2COCH3(4)PhOH2CCCCH3

（1）＞（4）＞（3）＞（2）

10-5 指出下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？哪些能与饱和NaHSO3反应？

OH(1)ICH2CHO(5)CH3CHO(2)CH3CH2CHO(6)CH3CH2CH2OH(3)CH3CH2CHCH3O(7)CH3CH2CCH2CH3(4)C6H5COCH3(8)O

能与饱和NaHSO3反应的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多数醛和8个碳以下的脂肪酮能进行此反应]。

能发生碘仿反应的是（1）、（3）、（4）、（5）。 10-6 用简单的化学方法区别下列化合物。

（1）2-已醇 （2）2-已酮 （3）3-已酮 （4）已醛

(1)CHI3(1)(2)(3)饱和NaHSO3(1)不反应(2)(白)(2)(3)(4)I2 / NaOH无变化(4)Tollens试剂(3)不反应(4)Ag

.;.- 18 -

..

10-7设计用化学方法分离苯甲酸、苯酚、环已酮和环已醇混合物的方案，写出操作流程图，

并鉴别得到的化合物。

作为分离题，必须得到纯的化合物。

COOHOHOOHNaHCO3溶液水相COONa油相OOHOH,H+,过滤COOH水相ONa,NaOH溶液O油相OH与NaHCO3反应，有气体生成OH,H+,过滤固体饱和NaHSO3，过滤滤液分层与FeCl3显色反应NaHSO3反应H3O油相为O水油相OH与Na反应有气体放出与NaHSO3反应有沉淀生成

10-8 完成下列转化。

OCOOH(1)Grignard试剂的制备及在合成中的应用。

O(1) LiAlH4(2) H2OPBr3OHPBr3BrMg(C2H5)2OMgBrO(1)(2) H2OCH2CH2COOHCH2CH2OHCH2CH2Br(1)Mg. (C2H5)2O(2) CO2H2O

OOBrOH(2)O

OBrHOCH2CH2OHHOOMgBr(C2H5)2OOO(1)MgBr(2) H3OOOH

酮羰基的保护与去保护；Grignard试剂的制备及应用。

.;.- 19 -

..

(3)(1) O3(2) Zn, H2OCHOOHCHO稀OH△,H2OCHO

羟醛缩合反应。

OH(4)OHOH

Na2Cr2O7OCH3OHO(1) CH3MgBr(2) H3OLiLi(1)OHPCl3Cl(2) H3O

酮的生成；与Grignard试剂的反应；金属有机化合物的生成；与环氧化合物的反应。

OOH(5)

OOH2NiOHHClZnCl2ClMg(C2H5)2OMgClOMgClH2OOH

格氏试剂与酮反应制叔醇。

(6)CH3CHOCH3C(CH2OH)3稀OHOHCC(CH2OH)3SHSHH2NiCH3C(CH2OH)3CH3CHO+3 HH2CHO

后面一步还原可用黄鸣龙反应还原，但不能用Zn-Hg/HCl反应。

(7)CH3CHO2 CH3CHOCH2=CH-CH=CH2OH稀OHCH3CHCH2CHOH2NiOHCH3CHCH2CH2OH浓H2SO4△CH2=CH-CH=CH2

羟醛缩合反应；还原反应。

(8)CH3COCH3(CH3)2C=CHCOOH稀OH△(CH3)2C=CHCOCH3NaOCl(CH3)2C=CHCOONa2CH3COCH3H(CH3)2C=CHCOOH

羟醛缩合反应；碘仿反应。

.;.- 20 -

..

10-9 我国盛产山茶籽数见不鲜，其主要成分是柠檬醛，设计以它为原料合成香料β-紫罗兰

酮的合成路线，写出反应式。

OCHO柠檬醛OCHOOOHβ-紫罗兰酮

O+稀OH△HBF3 + HOAcO

羟醛缩合反应；烯烃的性质；碳正离子的反应。 10-10

(1)出下列反应的机理。

OH+OH2SO4CH3HOCCH3OH

H3CH3CCOHCH3HHOHOHCH3OHOHCH3+H2OOHHOCOHCH3HHOCOH2CH3HOCCH3OHHOCH3H3CHCCH3OH+OHHHOCCH3

酮、醇的Lewis碱性；芳环亲电取代反应机理。

HCH3OHOOCH3H(2)HOCH2CH2CH2CHO+H2O

.;.- 21 -

..

OHOCH2CH2CH2CHOHOHOOCH3HHHHOHHOCH2CH2CH2CHHOH2OH2OOCH3HOHOOHHOCH3OHHO

缩醛形成的机理。

OH(3)OOHOOHOO

OOOOH2OOHOOHOOOH2CHOH2O△OOOOOOOH

羟醛缩合反应及其逆反应机理。

10-11 推测化合物构造式及写出相应的反应式。

OOH3CCCHCHCH3(1)CH3MgI(2) H3OH3COCH3Br2/NaOHH3CCOHCCH3CH3H2CCH（1,4-共轭加成产物）CH3CHCHCH3BAH3CH3COHH3CCCH3PdH2H3CCHCHCH3H2CHCC(1,2-加成产物)CH3CH3COH2CHCCONaCH3BKHSO4H2CCCH3CHCHCH3HOOCCCCOOHH3CCOOHCOOHCH3COOHCOOHDE

α,β-不饱和酮的亲核加成反应；卤仿反应；双烯合成。 10-12 推断A ~ E的构造式。

.;.- 22 -

..

CH3RCH3HHCH3HHACH3RCH3BCH3CH3CCH3ONOHDE

还有另一组即S，S构型。 旋光性；酮的性质；烯烃的性质；H NMR谱。 10-13 写出A的构造式及相关反应式。

OCH3CCH2CH(OCH3)2I2 / NaOHONaOCCH2CH(OCH3)2OAg(NH3)2OHCH3CCH2COONH4+CHI3AOH2SO4CH3CCH2CHO+Ag

缩醛的性质；碘仿反应；H NMR谱。

10-14 试说明影响醛酮发生亲核加成反应活性的因素。

电子效应：羰基碳原子上电子密度低，有利于反应，即连吸电子基反应活性高； 空间效应：空间位阻大，不利于亲核试剂进行，反应活性低。

第11章 羧酸及其衍生物

11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。

OH(1)A.CH3COOHCOOHB.ClCH2COOHCOOHC.COOHNO2D.Cl3CCOOHCOOH(2)A.BrCOOHB.NO2COOHC.NO2COOHD.OCH3(3)A.B.OHC.OH

（1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。 知识点：羧酸的酸性。

11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。

(1)A.CH3COClCOOCH3B.(CH3CO)2OCOOCH3C.CH3CONHCH3COOCH3D.CH3COOC2H5(2)A.NO2B.CH3C.

.;.- 23 -

..

（1）A＞B＞D＞C； （2）A＞C＞B。

知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。

11-3 比较下列酸在H+催化下进行酯化反应的速率。

(1)HCOOH(2)CH3COOH(3)CH3CH2COOH(4)(CH3)2CHCOOH

（1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。

OHOHCOOHOH+△,H,-H2O(1)+OOOH2CCH2OHO(2)H2CCOOH(1) LiAlH4(2) H2O

O(3)H3CCH2CH2COOHSOCl2H3CCH2CH2COClAlCl3H3C

（分子内酰基化）

OOH(1) Zn, CH3CH(Cl)COOEt(2) H2OCHCOOC2H5CH3(Reformasky反应)(4)

(5)CH2COOHBr2/红磷BrCHCOOH

(6)C6H5O(1) LiAlH4(2) H2ONH(酰胺还原)NH

NH2H3CHONaOC2H5OOH3O△(7)H3CHOCONH2NaOH+Br2C6H5(Hofmann降解)

OO(8)+OPh3POOHCl/HCHO/HN(CH3)2N

（Claisen酯缩合反应， Wittig反应， Mannich反应）

.;.- 24 -

..

(9)COOH(CH3CO)2OCOOH△O

H3OOOOMgBrO稀OH-OCH31 mol CH3CH2MgBr(10)OO

（酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）

CHO(11)O+HCOOC2H5NaOC2H5C2H5OH

OOOCH3ClOCH3NH2OCH3NHCH3OO1 mol CH3OHOOCH3OHPCl5(12)OO

(13)CH3COOHAlPO4△,-H2OH2CCOCH3CH2OHCH3COOC2H5

知识点：羧酸及其衍生物的化学性质。

11-5 给下列反应式填上适当的试剂。

（1）①LiAlH4，②H2O； （2）Na / C2H5OH；

（3）①LiAlH4，②H2O； （4）①HSCH2CH2SH，②H2 / Ni； （5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉； （6）①LiAlH4，②H2O； （7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3 / (CH3)2CHOH。 知识点：还原剂的选择性还原。

11-6 用化学方法分离下列各组化合物，并鉴定分离出的化合物。 （1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸 （2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸 分离要求得纯化合物。

.;.- 25 -

..

(1)A.2-辛醇B.2-辛酮NaOH有机相溶液水相C.正辛酸ABC 的钠盐H+分液滤液有机相NaHSO3过滤B 的亚硫酸钠加成物H3O分液H+分液蒸馏有机相C干燥蒸馏水溶性物质B(有机相)蒸馏ACB分出的A,B,C可根据化合物的沸点鉴别

C.苯甲酸(2)A.苯酚B.苯甲醚NaHCO3溶液有机相水相ANaOH溶液BC 的钠盐H+分液过滤水相有机相A 的钠盐H+过滤AB蒸馏C

A用FeCl3显色鉴别，B可以根据沸点鉴别，C与NaHCO3反应有气体放出。 知识点：利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。

11-7 下列反应是否容易进行，并解释之。 （1）容易。因为碱性：H2O＞Cl-

（2）不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐，而不易进行亲核取代反应（—NH2取

代—OH）。

（3）容易。OH- 的碱性大于离去基团CH3COO- 的碱性。

（4）容易。尽管NH2- 的亲核性比OH- 强，但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO-。因此

反应趋于正反应方向。

（5）不容易。因为CH3O- 的亲核性比Br- 强得多。 11-8 完成下列转化。

B

.;.- 26 -

..

CH3(1)CH3CH2OHCrO3,CH3CH2OHBrHBrCH3CH2CHCOOH,NCH3CHO稀OH△CH3CH=CHCHOH3ONH2NH2OH-,△CH3CH=CHCH3CH3CH3CH2CHCH3(1) Mg/(C2H5)2O(2) CO2CH3CH2CHCH3COOMgBrCH3CH2CHCOOH

羟醛缩合反应；格氏试剂与CO2反应得到多一个碳原子的酸。

OOHOOOOOOOOO(2)O+HOCH2CH2OHOH3COHSO3H(1) CH3MgBr/(C2H5)2O(2)H3O

酮羰基官能团保护；酯与格氏试剂反应合成醇。

(3)OOHNO3△OBa(OH)2△OHO2C(CH2)4CO2H

环酮氧化，二元羧酸受热变化。

(4)OH+OHK2Cr2O7,HCH2CH3COOC2H5O(1) C2H5MgBr/Et2O(2)H3OCH2CH3(1) CO2CH2CH3PBr3OHCH2CH3CHOH25H+COOHCH2CH3COOC2H5CH2CH3Mg / EtO2BrMgBr(2)H3O

仲醇氧化为酮；格氏试剂在合成中的应用；酯化反应。

OH(5)CH3CH2OHCrO3,CH3CH2OHCH3CHCH2CO2C2H5,NCH3CHO(1) Zn, BrCH2COOC2H5(2)H3OOHCH3CHCH2CO2C2H5

Reformatsky反应。

(6)CH3CH2CO2HCH3CH2CO2HSOCl2CH3CH2CNCH3CH2COClNH3CH3CH2CONH2P2O5△CH3CH2CN

羧酸及其衍生物的性质。

.;.- 27 -

..

O(7)OOHOONOOO2△H2OOHCrO3,O2OHCN2OHH3OCN2OHCOOH

仲醇的氧化；酮与HCN加成；腈的彻底水解；交酯的合成。

(8)CH3CH3H3CH2CCH3COClAlCl3H3CCH2CH2CO2HCOCH3NBSCCl4OH3CCBrH2COOCCOCH3HOCH2CH2OHHCl(g)H3OOH3CCOOH3CC(1) Mg, 醚CH2Br(2)PCCH3COCH2CH2CH2OMgBrCH2CH2CHOCH2CH2CH2OHH3CH2C(1) Ag2O(2) Zn-Hg/HClCH2CH2CO2H

羰基保护；氧化还原反应。

11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料，合成下列化合物（其它试剂任选）。 (1)CH3COCH2CO2C2H5(1) 稀OH -(2)H3O,△(1)C2H5ONa(2) BrCH2CH2CH2BrCOCH3(3) C2H5ONaCOOC2H5COCH3

(1)C2H5ONa(2) BrCH2CO2C2H5COOH+H3COH3COCCO2C2H5(2)CH3COCH2CO2C2H5 稀OH -OH3CCCHCH2CO2C2H5H2CCH2COOHCCH△CH2COO

OH3CCO2C2H5(1) 2C2H5ONaCCH(2) I2CH2CH2OCH2CHCO2C2H5COCH3COOEtCOCH3COOEt(3)2CH3COCH2CO2C2H5(1)C2H5ONa(2) BrCH2CH2CH2BrCOCH3(1) 稀OH -(2)H3O,△COCH3H3CC

.;.- 28 -

..

(4)CH2(COOEt)2(1)C2H5ONa(2) BrCH2CH2CH2BrCOOEtCOOEtCOOEt(1) LiAlH4COOEt 稀OH -CH2OHPCl5CH2ClCH2ClCOOHCH2(COOEt)22C2H5ONaCH2OH(2) H3OCOOH+,△COO

(1) 5%NaOH(2)H+,△(5)CH3COCH2CO2C2H5OH3CC(1)C2H5ONa(2) CH2=CHCH2CH2ClOH3CCO2C2H5CCHCH2CH2CH=CH2H3OH2(1) HOCH2CH2OH, HClOOHCCH2CH2CH=CH22H3CCCCH2CH2CHCH2(2) CH3CO3HOOOOHH2HClOH3CCCCH2CH2CHCH2OHCH3

(1)C2H5ONa(2) C6H5CH2ClOH3CCHCCH2C6H5OH3CCO2C2H5(1) C2H5ONa(2) CH3BrCH2HCCOCH3H3CCCCO2C2H5CH2C6H5(6)CH3COCH2CO2C2H5CCHCH2C6H5H3C(1) 5%NaOH(2)H+,△Ph3P=CH2CH2C6H5CH3CH3

乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性质。

11-10 设计以环已烷为起始原料合成尼龙-6的合成路线，并指出各步反应的类型。

+Br2NH2OHhvBrNOHNaOHCrO3,OHONHH2O,△NOC(CH2)5NHO①②PCl5③

反应类型：①自由基取代反应，②亲核取代反应，③氧化反应，④亲核加成-消除反应，⑤

Beckmann反应，⑥开环聚合反应。

尼龙-6的合成；常见反应类型的识别。

11-11 对下列反应提出合理的机理，并用弯箭头表示电子转移过程。 (1)④⑤⑥nCOOHOHOOHOOHHOOOHOHOOOHOOHOH2OHOHOHOHH

酸催化下酯化反应机理。

.;.- 29 -

..

O(2)+ClCH2COOC2H5NaNH2OCOOC2H5OOHCClCOOC2H5ClCH2COOC2H5ONaNH2ClCHOOC2H5COOC2H5

Darzens反应机理（亲核加成，分子内亲核取代）。

H3CPhCH2CH2BrOOPhCH3ONaCH3OHCH2CH2BrOOPhH3CCOOCH3CH2H2COBrH3COOCH3OPhPhPhH3COH3CCH2CH2BrOOCH3COOCH3H3CPhCH2CH2BrOOOCH3COOCH3(3)H3C

酯交换反应；分子内亲核取代反应。

OCH3OCH3ONaCH3OHH3OH3CCOOCH3(4)OCOOCH3CH3COOCH3OH3COCOH3COCH3CH3OHCH3OOCH3CH3COOCH3OCH3OOCH3CH3COOCH3CH3OHOCH3OOCH3COOCH3CH2CH2CH2CHCOOCH3OCH3COOCH3H3COH3CCOOCH3

Claisen酯缩合反应及其逆反应机理。

11-12 推断A ~D的构造式，并写出各步反应式。

OOC2H5OHCH3CHCOOCH2CH3CH2COOH(1) SOCl2(2) C2H5OHCH3CHCOOCH2CH3CH2COOC2H5BDAOCH3CHCOOHCH2COOC2H5C

.;.- 30 -

..

羧酸及其衍生物之间的互变。

11-13 写出A，B的构造式。

COOC2H5OHCOOHOHA.B.

羧酸、酚、酯的性质。

11-14推测A ~ F的构造式。

CHOHOCHCH2CO2C2H5OCCH2CO2C2H5COCH3AOCCHHCBH2CCCCH2CO2C2H5DEF

Reformasky反应； Wittig反应；羟醛缩合反应；1H NMR，IR，UV，MS谱。 11-15推测A ~ F的构造式。

CH3CH2CH2CHOCH(CH3)2OCH(CH3)2CH3CH2CH2CHO(CH3)2CHOHABOHCH3CH2CHCOOHCCH3CH2CHOCH3CH2CH2COOHDEF

缩醛的性质；碘仿反应。

11-16 请讨论羧酸及其衍生物和亲核试剂的反应与醛酮和亲核试剂的反应有何差异？为什

么会有这种差异？

提示：①羧酸及其衍生物与亲核试剂反应的结果是亲核取代反应的产物；

②羧酸及其衍生物亲核取代反应的机理是先加成，再消除； ③醛酮与亲核试剂反应是亲核加成； ④产生差异的原因：羧酸及其衍生物中Y- 是较好的离去基团，而R- （H-）亲核性强，不是好的离去基团。

11-17 比较CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子间形成氢键的差别

HHCHFH很弱HCH3CH2OHOCH2CH3CH3COOHHOCCH3OFHCFFOClCH2CH2HOCH2CH2ClHOClCH2CH2很弱ClCH2CH3OH

11-18 比较并解释RCl和RCOCl与亲核试剂Nu- 反应的机理及反应活性差异。

.;.- 31 -

..

提示：①相同点是反应结果都是Nu- 取代Cl-，生成相应的RNu和RCONu。

②RCl与Nu- 反应机理是SN1或SN2；

③RCOCl与亲核试剂Nu- 反应的机理是先亲核加成生成一个四面体型的中间体（其中C为sp3杂化），再消去Cl- 生成RCONu。

第12章 含氮化合物

12-1 命名下列化合物或写出结构式。

（1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基间甲苯胺 （3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺

（5）氯化三甲基对氯苯铵 （6）氢氧化二甲基二乙基铵 （7）氯化重氮苯

COOC2H5(8)NCO(9)NH2(12)H2NCH2(CH2)3CHCH2NH2CH3(10)CH3CHCH2CHCH2CH3NH2NHCH3(11)NN

知识点：含氮化合物的命名。

12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。

CH2NH3(1)A.NH3(3)A.OCH3NH3(2)A.CH3NH3NH3NH3

B.B.B.NO2

（1）B＞A； （2）A＞B； （3）B＞A。 知识点：胺的活性。

12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。 (1)A.(CH3)4NOHNH2B.CH3CONH2E.NH2NH2SO2NH2C.CH3NH2D.(2)A.(CH3)3NNH2B.CH3C.NO2NO2D.NO2E.(CH3)2NH

（1）A＞C＞D＞B＞E； （2）E＞A＞B＞C＞D。 知识点：胺的碱性。

.;.- 32 -

..

12-4 完成下列反应。

CH3(1)NO2(2)ClClNO2+HCOOEtEtONaCH2CHONO2

NO2+NaOCH3CH3OH△ClOCH3

O(3)CH2CH2NH2CH3COClCH2CH2NHCCH3(1)LiAlH4(2)CH3OHCH2CH2NHCH2CH3

NH2(4)NO2OH(5)PhCCH2NH2CH3NaNO2HClNO2NaNO2/H2SO4室温N2HSO4NO2CuClNO2OH3CCCH2PhClNO2CHONa3CH3OHOCH3NO2NO2NO2

CNNH3CICH3Ag2OH2O,△CN(6)NHCNNOHCH3+2 CH2IH3C

O(7)NHOH2O,OH, △KOHONKOPhCH2NH2PhCH2ClOH2NCO

CH3H3C(8)HNNHCH3H△H2NH3CNH2

.;.- 33 -

..

NO2(9)HONNH(10)DN(CH3)2DFe/HClNH2NaNO2/HCl0 ~ 5 ℃N2ClHOpH=8~10NH2NH2

(1) H2O2(2) △

COOCH3△COOCH3(11)OHNCH3NCH3H3CH

H3C(12)HN(CH3)3HOH△

O(13)HCH2COOC2H5C6H6△+HOHCH3C2H5NN(1) BrCH2COOC2H5(2) H3OO

HCH3C2H5(14)TsClTsO吡啶CH3C2H5HKCNSN2HNCCH3(1) LiAlH4C2H5(2) H2OHNHC22

知识点：含氮化合物的化学性质。

12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。

（1）A．CH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2NH C. (CH3CH2)3N （1）、方法1：利用Hinsberg试验法鉴别

A(1)H3CSO2Cl生成沉淀溶于NaOH中生成沉淀不溶于NaOH中不反应BC(2) NaOH

方法2：与HNO2反应

ABC

(1)NaNO2, HCl(2) H2ON2黄色油状物溶于酸性反应液

.;.- 34 -

..

方法1简单，现象明显。 (2)A.ABCD无变化白色沉淀溴水NH2B.OHABCDC.FeCl3OH不显色显紫色D.NH2

NaNO2+HCl无反应N2

知识点：胺、酚、醇的鉴别。

12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？

（1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺 （3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺

解：（1）加HCl使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH水溶液处理分出油层苯胺。

（2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。

（3）加入对甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。

（4）加HCl水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。 知识点：伯、仲、叔胺的分离方法。 12-7 完成下列转化。 （1）丙烯 → 异丙胺

CH3CH=CH2H2/NiH2OHCH3CHCH3OHCrO3,吡啶CH3CCH3ONH3CH3CCH3NHCH3CHCH3NH2

相同碳数胺的制备。

（2）正丁醇 → 正戊胺和正丙胺

CH3(CH2)3OHCH3(CH2)3OHPBr3H/NiCH3(CH2)3BrNaCNCH3(CH2)3CN2CH3(CH2)4NH2KMnO4HCH3(CH2)2COOHBr2/OH-SOCl2CH3(CH2)2COClNH3CH3(CH2)2CONH2CH3CH2CH2NH2

制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。 （3）乙烯 → 1,4-丁二胺

CH2=CH2Br2H2/NiBrCH2CH2Br2NaCNNCCH2CH2CNH2NCH2CH2CH2CH2NH2

增加2个碳原子的二元胺制备

.;.- 35 -

..

（4）CH3(CH2)3Br → CH3CH2CH2CH2NH2

ONHOKOH△KOHONKOCH3CH2CH2CH2NH2CH3(CH2)3BrONCH2CH2CH2CH3OCOOK+COOK

Gabriel合成伯胺。此法产率高，适合于实验室制备纯净的伯胺。 (5)CH2=CHCNNH2

CNCH2=CHCH=CH2OH2OCNH2+CH2=CHCNNH2H2/Ni△NaOBrNH2

双烯合成，腈的还原。

O(6)OHCNOHOCNH2/NiHOCH2NH2NaNO2 / HClHOCH2N2ClO-N2Pinacol重排机理 酮的亲核加成反应；重氮盐的生成及性质；Pinacol重排。

O(7)ONHOCOOHOCH2CH2CNH3O,△NCH2=CHCNNCOOHC6H6,△

酮转化为烯胺，活化α-碳原子；Michael加成反应。 12-8 完成下列合成反应。

OHHO(1)COOHCH2CH2NH2

OHH3COOCH3OCH3

.;.- 36 -

..

OHHOOH(1)(CH3O)2SO2/NaOH(2)H3OH3COOCH3OCH3(1)LiAlH4(2) H2OH3COOCH3OCH3COOH(1)SOCl2H3COOCH3OCH3COOHH2 / NiH3COOCH3OCH3CH2OH(2)NaCNCH2CNCH2CH2NH2

酚的甲基化反应；醇的性质；腈的还原。

COOH(2)NH2(CH3CO)2OO2NNHCOCH3NNHNO3H2SO4COOHOHOH

H3ONH2NaNO2HClO2NNHCOCH3O2NNH2COOHNNOHO2NN2ClpH=8 ~ 10O2N

氨基保护；偶合反应。

H2N(3)OHOHKOHHOOKCO2240℃COOCH3KOH2NHO

COOKH3OHOH2NCO2HO2NHNO3HOCO2HFe / HClCO2HCH3OHHOHCOOCH3

Kolbe-Schmitt反应；硝化反应；还原反应；酯化反应。

OH(4)O2NNO2OHNaOHOHCH3CHCH2CH3

OCH2CH=CHCH3OHCHCH=CH2CH3ONaCH3CH=CHCH2Cl△OHH2/PtOHHNO3/H2SO4O2N200℃CH3CCH2CH3HCHCH2CH3CH3NO2

醚的制备；Claisen重排；硝化反应。

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CH3(5)COOCH2CH2N(CH2CH3)2 CH3(CH3CH2)2NH+CH3HNO3H2SO4OCH3Fe+HClHOCH2CH2N(CH2CH3)2CH3CH3NaNO2+HCl0~5℃COOCH2CH2NEt2NO2CH3CuCN+KCNH2ONH2CH3SOCl2N2ClCH3CH3CNCOOHCOCl

环氧乙烷与胺的反应；羧酸及其衍生物的相互转化。

12-9 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

CH3(1)Br2FeCH3HNO3H2SO4CH3NO2Cl2hvCH2ClNO2NaCNCH2CNNO2H3OCH2COOHNO2BrBrBrBrBr

Sn/HClBrCH2COOHNH2Br

芳环上的亲电取代反应及定位规则；硝基还原。

CH3(2)2 HNO32 H2SO4CH3NO2CH3CH3NO2NaNO2-HCl0~5℃NH4SHNO2CH3KINO2NO2NH2N2ClI

硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应。

CH3(3) HNO3 H2SO4CH3Sn/HClCH3Br2H2OCH3NaNO2-HCl0~5℃CH3CH3H3PO2NO22 Cl2hvNH2CHCl2BrNH2BrBrCHON2ClBrH2O/NaOHBrBrBrBrBrBr

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硝化反应；还原反应；氨基的引入与去除方法。

CH3(4) 2HNO32 H2SO4CH3NO2Cl2hvCH2ClNO2(1) NaCNCH2COOHNO2Fe/HClCH2COOHNH2(2) H3O,△NO2NO2NO2NH2

硝化反应；α-氢的卤代反应；还原反应。

NO2HNO3H2SO4Cl2FeCl3(5) 2HNO32 H2SO4NO2((NH4)2SNO2NaNO2-HCl0~5℃NO2CuCl/HClNO2NO2Fe/HClNH2NH2ClOHNaNO2-HCl0~5℃N2ClN2Cl H3O△ClOHO2NN2ClO2NClNNClCl

硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应；偶合反应。

HNO3 H2SO4NO2(6)Fe/HClNH22CH3IN(CH3)2H2NN(CH3)2N(CH3)2NaNO2-HCl0~5℃CH3CH=CH2HHNO3 H2SO4O2NN2Cl(1) O2 (2) H3ON(CH3)2Fe/HCl(H3C)2NCH(CH3)2HO3SN2Cl

OH+CH3COCH3BrHO3SBrBrOHBrOHH3O△BrOHBrOH(H3C)2NH2SO4OHBr2/FepH=8~10(H3C)2NNN

用重氮化法合成步骤较多。苯酚的制备；磺化反应占位；苯的硝化；卤代反应；偶合反应等。

CH3CH2COClAlCl3(7)COCH2CH3Br2/FeBrCOCH2CH3Zn-HgHClCH2CH2CH3Br

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Friedel-Crafts反应；溴化反应；羰基还原。

12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

(1)H2SO4165℃HNO3 H2SO4SO3HNaOH300℃ONaH3ONH2NH2H2SO4180℃NaNO2-HCl0~5℃OHN2ClNO2Fe/HClOHNNOHSO3HSO3HSO3HpH=8~10

OHNO2Fe/HClOHpH=8~10(2)参考(1)合成HNO3 H2SO4N2ClNH2NaNO2-HCl0~5℃NNOH

(3)参考(1)合成OHCOCH3CH2CH3HNO3 H2SO4CH2CH3Sn/HClCH2CH3CH3COClAlCl3Zn-HgHClCH2CH3NaNO2-HCl0~5℃pH=8~10OHH3CH2CNO2HONH2NNN2Cl

NO2NH2SnHCl(CH3CO)2ONHCOCH3Br2/Fe(4)HNO3 H2SO4NHCOCH3H2O/OH-NH2NaNO2-HCl0~5℃N2ClCuClHClClBrBrBrBr

萘酚的制备；萘环上的亲电取代反应及定位规律；重氮盐的性质；偶合反应。 12-11 写出下列反应的合理反应机理。

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(1)NaNO2-HClCH2NH2NaNO2-HClCH2Cl+Cl++N2CH2NH2Cl-CH2CH2N2ClCH2ClCl-H+-CH2ClCH2

重氮化反应；碳正离子的性质。 HO(2)CH2NH2NaNO2HClOHOCH2NH2NaNO2HClHOCH2N2-N2HOCH2重排HOHO-H+O

重氮化反应；碳正离子的重排。

O(3)OCNH2/Pd-H2OCNH2/PdOHNONH2NH2OHHNNH2/PdHN

氰基还原；胺与酮的亲核加成-消除消反应。 12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。

A(C8H15N)答案A(1)CH3I过量(2湿)Ag2O,△(1)CH3I过量(2湿)Ag2O,△NH

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..

季铵盐的热消除反应。

12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？（2）如何避免或减少这些副反

应？（3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？

（1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N；（2）使NH3大量过量，以增加RX和NH3的碰撞机会生成RNH2；（3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。

RX与NH3反应制备伯胺的条件。 12-14推测A ~ E的构造式。

CH3NO2COOHCH3COOHNO2CONH2COOHNO2NO2ABCDE

硝基化合物的性质；酸的性质；亲电取代反应的定位规律；氧化反应。

12-15推测A ~ E的构造式。

O2AC5H11NHCHO(A中包含一个=CH2基)H2/PtCH3(CH2)4NH2Br2/NaOHCH3(CH2)4CONH2B

C5H9N(CH3)3I(1)AgOH(2) △ACH3I(过量)DH3COOCCCCOOCH3

CCH3COOCH3COOCH3催化脱氢CH3COOCH3COOCH3ED是共轭二烯，A是直链伯胺。

CH2=CHCH2CH2CH2NH2

CH3(CH2)4NH2CH2=CHCH2CH2CH2N(CH3)2IACH2=CHCH=CH2BCH3COOCH3CECOOCH3D

酰胺的Hofmann降解反应；季铵盐的生成；季铵碱的Hofmann消除反应；双烯合成反应；热力学控制。

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12-16 请解释在偶合反应中所使用的下列条件：（芳胺重氮化过程中加入过量无机酸；（2）

与ArNH2进行偶合时介质为弱酸性；（3）与ArOH偶合时，介质为弱碱性溶液。 提示：（1）使ArNH2转变为盐，避免发生偶合反应；

（2）；若在碱性条件下：

ArN2+OH-ArNNOHOH-ArNNO

不能发生偶合反应；若在酸性条件下：

ArNH2H+ArNH3

芳环钝化，不能发生偶合反应。

（3）若在强酸下，ArOH的离子化受到抑制，ArO-的浓度降低，不利于偶合反应。若在弱碱性条件下，ArOH可生成，ArO-，偶合反应活性增加，且由于碱性弱，不发生下列反应。

ArN2ArNNOH

偶合反应的条件。

12-17 试总结硝基苯在酸性、碱性和中性介质中还原的产物。

（见教材P446）。

12-18 下列式子中，哪一个最能代表重氮甲烷？

（1）式

第13章 杂环化合物

13-1 命名下列化合物或写出结构式。

（1）4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃甲酸 （3）N-甲基吡咯 （4）2,3-吡啶二甲酸 （5）3-乙基喹啉 （6）5-异喹啉磺酸

（7）3-吲哚乙酸 （8）6-氨基嘌呤 （9）4-甲基-2-乙基咪唑 知识点：杂环化合物的命名。

13-2 下列化合物是否是极性分子？若是，请标出分子偶极矩的方向。 它们都是极性分子，偶极矩方向如下：

NHONH2N芳香结构NHO

知识点：偶极矩的判断。

13-3 下列化合物有无芳香性？ （1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）无芳香性。 知识点：杂环化合物的芳香性判据。

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13-4 指出下列各组化合物的碱性中心，按碱性由强到弱排列成序。 （1）氮原子为碱性中心，C＞B＞D＞A。

（2）A的两性氮均为碱性中心；B氮原子为碱性中心；C中双键氮为碱性中心。 A＞C＞B，B由于孤对电子参与芳香性大π键，故碱性极弱。 知识点：含氮化合物碱性比较。

13-5 判断下列化合物中每个氮原子的杂化状态并比较氮原子的碱性强弱。

A(1)ClNHCH2CH2CH2CH2N(CH3)2ACH2CH2NH2CNOCH3NN(2)NNHCBB(3)H3CHNCOABCH3CH3C

（1）A．sp3杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性：C＞B＞A。 （2）A．sp2杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性：C＞A＞B。 （3）A．sp2杂化 B. sp3 杂化 C.sp3杂化；碱性：C＞B＞A。 知识点：杂化类型判断，碱性判断。

13-6 用简便合理的方法除去下列化合物中的少量杂质。 （1）苯中少量的噻吩 （2）甲苯中少量的吡啶 （3）吡啶中少量的六氢吡啶

解：（1）向混合物中加入浓H2SO4，振摇、静止，使生成的2-噻吩磺酸溶于下层的硫酸中得以分离。

（2）用稀HCl洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得以分离。

（3）加入对甲苯磺酰氯；则六氢吡啶生成磺酰胺沉淀，过可除去。或利用吡啶与六氢吡啶碱性的差异与酸反应除去。 知识点：利用物理、化学性质提纯。

13-7 试比较下列化合物的亲电取代反应活性及芳香性的大小。

(1)(2)S(3)O(4)N

解：亲电取代反应活性：（2）＞（3）＞（1）＞（4）；芳香性：（1）＞（4）＞（2）＞（3）。 13-8 完成下列反应式。

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(CH3CO)2O/BF3OCHO(CH3CO)2OCH3COONaOH3CH2OOOCCH3H3O(1)H3C(2)OCH=CHCOONaO(3)Cl(4)(5)S(6)NCH3(7)NCH=CHCOOH浓NaOHClCH2OHOOCHOCHOOONO2+ClOCOONa

CH3CHO稀NaOHBr2HOAcBr△CH=CHCHONO2NSNNCH3HNO3/H2SO4O2N NH3Cl2/NaOHNCONH2NNH2

KMnO4/H+CH3NPCl5COOHNCOClCH3(8)NO(9)SCH3+HCHO+CH3COH-△CH2CH2OHCH3H+△ ,-H2ONCH=CH2CH3N

ONO2(CH3CO)2OSNO2

SO3H(10)S浓H2SO4S

(11)NKMnO4, OH-△HOOCN

NO2(12)NHNO3/H2SO4N+NNO2 NO2NO2(13)NPhCO3HNOHNO3/H2SO4NOPCl3N

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(14)N(15)NHNH2(16)(1)NaNH2(2)H2OKOH(S)NNH2

NHCHOCHCl3/KOH

CH3NHH2SO4CHCH2CHO-H2OPhNO2NHCH3+CH3CH=CHCHONCH3

CH3IN(17)NCH3COClNCH3I-Cl-COCH3(18)n-BuLi甲苯H2O

N硝基苯200℃NBu-n

知识点：杂环化合物的化学性质。 13-9 完成下列转化。 (1)N(1)NaNH2/△N(2) H2ONNBrNaNO2/浓HBrNH20℃BrN

知识点：吡啶亲核取代反应；重氮化反应。

(2)OOCHOCHOO2NHOCH2CH2OHH+OOCHOOCHOO(1)CH3CONO2(2) H2OO2NOCHO

知识点：醛羰基保护；杂环化合物的亲电取代反应。

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(3)NH2SO4N△NNSO3HNaOH△ONaH3ONNOHOH

知识点：吡啶的亲电取代反应。

(4)NNH2NH2NO2(CH3CO)2OCH3NHCOCH3HNO3H2SO4NO2NCH3NHCOCH3H2ONH2NO2CH3CH=CHCHONO2H2SO4,NO2. △NO2

知识点：Skroup法合成喹啉环。

(5)OBr2OOO,-5℃OOHOMgBr(CH)O252OMgBr(1)(2) H3OOOHO 知识点：呋喃的亲电取代反应；利用格氏试剂制备叔醇。

(6)OOO2NO2N(CH3CO)2OBF3OOOCOOHCOCH3 H3OO2NHNO3H2SO4O2NOCOOHCl2 / NaOHCOCH3OCOONa

知识点：五元芳杂环化合物的亲电取代反应；卤仿反应。 13-10

(1)N选择适当原料合成下列化合物。

CH3KMnO4/H+COOHPCl5NNOCOClC6H6AlCl3CN

氧化反应；羧酸转变为酰氯的反应；傅-克酰基化反应。

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(2)NH2NH2SO4180℃NH2HO3SH2NNH2SO2NHPCl5H2NSO2ClNClO2SH+,H2O

NHCOCH3TMNH2N(CH3CO)2ONHCOCH3HOSO2ClNH2H3COCHNSO2NHN

（酰胺比磺酰胺理易水解）

苯胺的性质；磺酰化反应；氨解反应。 CH3(3)CH3HNO3H2SO4CH3Fe/HClCH3(CH3CO)2OCH3HNO3H2SO4CH3H3ONO2NHCOCH3NO2CH2=CHCHONH2H3CNNO2NHCOCH3(1)KMnO4 / OH(2) H3O-HOOCNNO2NO2H2SO4, C6H5NO2NH2

亲电取代反应及定位规则；喹啉环的合成。

(4)H2NNH2+2 CH2=CHCHOO2NH2SO4, △NO2NN

双喹啉环的合成。 CH3(5)HNO3H2SO4CH3KMnO4 / H+COOHFe/HClCOOHNO2CH3CH=CHCHOH2SO4, C6H5NO2,△HOOCNO2NCH3NH2

喹啉环的合成。 13-11

推测化合物构造式。

CHO[O]OCOOHNaOHOO碱石灰COONaO

糠醛和糠酸的性质。

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13-12 尼古丁（nicotine）的全合成路线，自查文献填写各步反应所需试剂，并指出各步反

应的类型。

提示：酯缩合；酰胺水解反应；脱羧反应；还原反应；亲核取代反应。

OCOOEtNO( CH3COONa )+OCNOONCH3N( H3O )CH3NHCH3( [1] H2 / Pt )NHCH3NCOOHBrNH2CH2BrN( △ )-CO2( OH- )NNNCH3( [2] HBr)

13-13 举例说明下列各组化合物在化学性质上的区别。

(1)H3CN与OCH3C2H5NHO(2)NO与N

NaOH（1）后者有互变异构，可以溶于NaOH，前者没有互变异构，不溶于NaOH。

（2）右式是吡啶，不易发生亲电取代反应，若发生，取代基主要进入β位；吡啶较易发生亲核取代反应，取代基进入α、γ位。左式是吡啶氮氧化物，既容易发生环上亲电取代反应；也容易发生亲核取代反应，取代基均进入α、γ位。

13-14请查阅文献用咪唑、吡啶为原料合成下列室温下离子液体。 提示：咪唑和吡啶是胺，可以形成季铵盐。

13-15如何用1H NMR谱区分苯胺、吡啶和哌啶。

苯胺中苯环上的氢原子化学位移δ=6.5~7.0（由于氨基的给电子效应，环上电子密度增加，化学位移比苯中H略小）。

吡啶中氮原子的吸电子作用，使环上氢原子所受屏蔽减弱，化学位移增大，其化学位移δ=7.5~8.0

哌啶不具有芳香性，在这一区域无信号。

NH2C2H5NHOC2H5NOHC2H5NONaNNH

苯胺 吡啶 哌啶

影响化学位移的因素。

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第14章 糖

14-1 试写出D-(+)-葡萄糖与下列试剂反应的主要产物。

CH=NOHOH(1)HOOHOHCH2OH(2)HOOHOHCH2OHCH2OAcCH2OBzOAcCH=NNHC6H5NNHC6H5COOHOH(3)HOOHOHCH2OHOOBzOBzOBzCOOHOH(4)HOOHOHCOOHCH2OH+PhNH2(5)5 HCOOH, HCHO(6)OOAcOAcOAc(7)OBz(8)OHOHOOHOCH3CH2OCH3CHOOCH3OCH3CCOOHOCH3(11)H3COOCH3COOHCOOHOHCHOOHOH(15)HOOHOHCH2OHHO(12)HOCH2OHOHOHOHCH2OHCHOOH(9)OOCH3OCH3OCH3(10)H3COOCH3OHCH2OCH3COOHOHOH(14)HOOHOHCH2OHHOCH2OHOH(13)HOOHOHCH2OH+HOOHOHCH2OH+HOOHOHCH2OH

其中（6）、（7）、（8）和（9）均有α、β两种端基差向异构体（异头物）。 知识点：葡萄糖的化学性质。

14-2试写出果糖与下列试剂反应的主要产物。

CH=NNHC6H5NNHC6H5(1)HOOHOHCH2OH(4)不反应CH2OHOCH2OHOHCH2OHOOCH3OHCH2OHOAcCH2OAcCH2OAcCH2OAcOAcOOOAcOAc+(6)OAcOAcCH2OAcNC(2)HOOHOHCH2OHCH2OHOHCH2OHCNHOHOOHOHCH2OH(3)HOOHOHCH2OHCH2OHOHHOCH2OH++HOOHOHCOOH(5)+OHOCH3OH

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CH2OCH3CH2OCH3OOCH3+OCH3OCH3CH2OCH3OCH3OOCH3OCH3CH2OCH3CH2OHO(8)CH2OHOHH3CCCH3(7)+OH3CCCH3OCH2OHOOOCH2OHOH

知识点：果糖的化学性质。

14-3 D-(+)-半乳糖是怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。 （1）甲基-β-D-半乳糖苷；（2）甲基-β-2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖苷；（3）2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖。

CHOOHCHCH2OCHHOHClOH2OHOCH3OCH33HO+CHOHOHO(CH3)2SOCH3O4OCHO33H+NaOHOH(1)OH(2)OCH3CH2OHCHOOCH3稀HClH3COH3CO(3)OHCH2OCH3

知识点：单糖的化学性质。

14-4 写出下列两种单糖的氧环式构象式（α—，β—）。它们的哪一种构象比较稳定？

CHOCHOHOOHOHHOOHOHCH2OHCH2OH

D-(-)-阿糖 β-D-(+)-木糖

OHHOOOOHOHOHOHOHOH

β-D-(-)-吡喃阿糖构象式 (较稳定)

OHOHHOOOHOOHOHOHOH

α-D-(-)-吡喃阿糖构象式

OHOHHOOOHOHOOHOHOH

(较稳定) α-D-(+)-吡喃木糖构象式

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HOHOOOHOHOOHOHOHOH

(较稳定) β-D-(+)-吡喃木糖构象式

知识点：单糖的氧环式构象及其稳定性。

14-5 用简单的化学方法区别下列各组化合物。

（1）葡萄糖和蔗糖 （2）麦芽糖 （3）蔗糖与淀粉 （4）淀粉与纤维素 （1）葡萄糖是还原糖，能还原Tollens试剂或Fehling试剂； （2）麦芽糖是还原糖，能还原Tollens试剂或Fehling试剂； （3）淀粉能使I2-KI溶液显蓝色； （4）同（3）。 知识点：糖的性质。

14-6 下列哪些碳水化合物有还原性？哪些没有还原性？

（1）D-甘露糖 （2）D-阿拉伯糖 （3）甲基-β-D-葡萄糖某苷 （4）淀粉 （5）蔗糖 （6）纤维素

解：（1）、（2）是还原糖，有还原性。 知识点：单糖的性质。

14-7 写出下列化合物用HIO4定量氧化后，再酸化水解所生成的产物。 （1）α-D-甲基核糖苷 （2）β-D-甲基葡萄糖苷 （3）2,3,4.6-四-O-甲基-α-D-甲基葡萄糖苷 解：（1）D-甘油醛、乙二醛、甲醇； （2）D-甘油醛、甲酸、乙二醛、甲醇； （3）不反应。 知识点：邻位二醇的性质。

14-8 怎样证明D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖这三种糖的C3、C4和C5具有相同的构型？ 解：根据成脎反应，如果三种糖与苯肼作用生成结构相同的脎（相同晶型，相同熔点），则这三种糖的C3、C4和C5具有相同的构型。 知识点：成脎反应。 14-9 推测化合物A的构造。

A:HOCH2CHCH(OH)CHOCH2OH

知识点：单糖的性质。

14-10 推测A和B的构造式。

A.CH2CHCH2CHCHOOHOHOHB.CH2CHCHCH2CHOOHOHOH

知识点：糖的化学性质。

14-11 试写出A、B、C的结构式。

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CH2OHHOHOCHOOHOOOHOOHCH2OCH3H3COH3COOCH3OH3COOOCH3OOCH3HHHOCH3OCH3OCH3CH2OHHOA.知识点：二糖的结构。

14-12 根据所给信息，写出蜜二糖的结构式。

HOCH2OHB.C.

Oα-苷键OCH2OHOOHHOHOHOHO具有还原性

知识点：二糖的性质与结构。

14-13根据所给信息，写出水杨苷的结构式。

CH2OHHOHOCH2OHOOHOβ-苷键

知识点：糖的性质。

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