5-氨基-1,10-菲咯啉：可异构化杂环螯合荧光载体作为比例计量型锌离子荧光探针的一种原型

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第７期　２００７年７月　无　机　化　学　学　报　Ｖｏｌ｜２３　Ｎｏ．７　ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　Ｊｕ１．，２００７　５．氨基．１，１　０．菲咯啉：可异构化杂环螯合荧光载体　作为比例计量型锌离子荧光探针的一种原型　张玉明　赵永梅　邱　琳１，２吴正轶　１　何卫江＊．１１３　张　宇　刘德军　ｆ１南京大学化学化工学院，配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京　２１００９３）　ｆｚ江苏大学化学化工学院，镇江２１３０１３）　２２３３００）　（３淮阴师范学院化学系，江苏省低维材料重点建设实验室，淮安关键词：锌：荧光探针；异构化；比例计量测定　中图分类号：０６１４．２４＋１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１－４８６１（２００７）０７・１３０９－０６　５－ａｍｉｎｏ．１，１０．ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ：Ａ　Ｐｒｏｔｏｔｙｐｅ　ｏｆ　Ｔａｕｔｏｍｅｒｉｃ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　ＺＨＡＮＧ　Ｙｕ—Ｍｉｎｇ　ＺＨＡＯ　Ｙｏｎｇ—Ｍｅｉ　ＱＩＵ　Ｌｉｎ　０　ＷＵ　Ｚｈｅｎｇ—Ｙｉ　ＨＥ　Ｗｅｉ—Ｊｉａｎｇ　、　３　ＺＨＡＮＧ　Ｙｕ　ＬＩＵ　Ｄｅ—Ｊｕｎ　（　Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，Ｓｃｈｏｏｌｒ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｙ　ｒａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　，　艘ｅ＾，　ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅ￣ｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　２１００９３）　￣Ｓｃｈｏａｌ　ｆＣｈｅｍｉｏｓｔｙ　ｒａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｊｉａｎｇｓｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｚｈｅｎｊｉａ￣ｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ　２１２０１３）　￣Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｆＬｏｗ—ｏＤｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉｌｓ，Ｈｕａｎｙｉａｎ　Ｔｅａｃｈｅ￣Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｈｕａｉａｎ，Ｊ／ａｎｇｓｕ　２２３３００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：５－ａｍｉｎｏ一１，１０一ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ　（５一ＡＰ），ａｓ　ａ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｃ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅ　ｈｉｉｉｎｇ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｆｒｏｍ　４９５　ｔｏ　５６４　ｎｍ　ｕｐｏｎ　Ｚｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏ１．Ｔｈｅ　（ＴＨＡＣＦ），ｃａｎ　ｓｅｎｓｅ　Ｚｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｂｙ　Ｓ　ｆｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｃｏｒｒｅｌａｔｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５一ＡＰ　ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｍｅｔａｌ　ｃｈｅｌａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｓｔｒａｔｅｇｙ　ｕｓｉｎｇ　ＴＨＡＣＦ　ａｓ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ　ｆｏｒ　Ｚｎ　ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ｓｉｍｐｌｉｆｉｅｓ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ｇｉｖｅｓ　ａ　ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ　ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ　ｆｏｒ　Ｚｎ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ　ｄｅｓｉｇｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｚｉｎｃ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ；ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　Ａｓ　ｔｈｅ　ｓｅｃｏｎｄ　ｍｏｓｔ　ａｂｕｎｄａｎｔ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｔａｌ　ｉｎ　ｔｅｍｐｏｒａｌ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌａｂｉｌｅ　Ｚｎ　ａｒｅ　ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ　ａｔｔｒａｃｔ—　ｉｎｇ　ｍｕｃｈ　ｍｏｒｅ　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｈｉｇｈ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｆ３】．Ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｐｏｓｅｄ　ｐｒｏｂｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｎｓｔｒｕｃ—　ｔｅｄ　ｂｙ　ｂｒｉｄｇｉｎｇ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅ　ａｎｄ　ｉｏｎｏｐｈｏｒｅ　ｗｉｔｈ　ａ　ｓｕｉｔａ—　ｔｈｅ　ｈｕｍａｎ　ｂｏｄｙ，ｚｉｎｃ　ｐｌａｙｓ　ｎ　ａｅｓｓｅｎｔｉｌ　ａｒｏｌｅ　ｉｎ　ｃｅｌｌｕｌａｒ　ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ，ｇｅｎｅ　ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎ，ａｐｏｐｔｏｓｉｓ　ａｎｄ　ｎｅｕｒｏｔｒａｎｓ—　ｍｉｓｓｉｏｎ　ｌｌ】．Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｈａｖｅ　ｄｉｓｃｏｖｅｒｅｄ　ｔｈａｔ　ｈｅｒｔｅ　ａｒｅ　ｍａｎｙ　ｐｏｏｌｓ　ｏｆ　ｌｂｉａｌｅ　Ｚｎ　ｉｎ　ｍａｍｍａｌｉａｎ　ｏｒｇａ—　ｎｓ。ａｎｄ　ａｂｎｏｒｍａｌ　ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｚｎ２　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ａｓｓｏ—　ｂｌｅ　ｓｐａｃｅｒ［￣１，ｙｅｔ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｉｏｎｏｐｈｏｒｅｓ（ｎｏｒｍａｌｌｙ　ａｒｅ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅｓ）ｗｉｔｈ—　ｏｕｔ　ｓｐａｃｅｒ　ａｎｄ　ｍｅｒｅ　ｉｏｎｏｐｈｏｒｅ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ａｐｐｒｅｃｉａｔｅｄ　ｃｉａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ　Ｓ　ｄｉｓｅａｓｅ．ｄｉｂｅｔｅｓ　ａａｎｄ　ｃａｎｃｅｒｓ回．　ｈｅ　ｆＴｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｐｒｏｂｅｓ　ｆｏｒ　ｈｅ　ｄｅｔｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｐａｔｉｌ　ａｎｄ　ａ收稿１３期：２００７－１Ｍ．２３。收修改稿１３期：２００７－０５．３１。　ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｓｉｍｐｌｉｉｆｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ．Ａｌｔｈｏｕｇｈ　ｔｈｅ　国家自然科学基金资助项目（Ｎｏ．２０５７１０４３）。　通讯联系人。Ｅ・ｍａｉｌ：ｈｅｗｅｉｊ６９＠ｎｊｕ．ｅｄｕ．ａｎ　第一作者：张玉明，女，２６岁，硕士研究生；研究方向：生物无机化学。　维普资讯 http://www.cqvip.com １３１Ｏ　无机化学学报　第２３卷　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ—ｂａｓｅｄ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｐｒｏｂｅｓ　ａｒｅ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　ｖａｌｕｅ　ｉｎ　ｔｒａｃｋｉｎｇ　ａｎｄ　ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ　Ｚｎ　。ｔｈｅｙ　ｃａｎ　ｎｏｔ　ｐｒｏｖｉｄｅ　ｑｕａ—　ｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｚｎ　ｉｎ　ｌｉｖｉｎｇ　ｓｙｓｔｅｍｓ．Ｔｈｅ　ｍｏｒｅ　ａｔｔｒａｃｔｉｖｅ　Ｚｎ　ｓｅｎｓｏｒｓ　ａｒｅ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎ—　ａｒｅ　ａｌ１　ｎｏｎ—ｆａｃｉｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｉｃａｔｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ１４１．　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｗｅ　ｐｒｏｐｏｓｅ　ａ　ｎｅｗ　ｓｔｒａｔｅｇｙ　ｔｏ　ｄｅｓｉｇｎ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　Ｚｎ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ，ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｃ　Ｉ１０＿∞∞＿昌　ｓｏｒｓ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅｉｒ　ａｂｉｌｉｔｙ　ｔｏ　ｑｕａｎｔｉｆｙ　Ｚｎ　ｉｎ　ｃｏｍｐｌｉｃａｔｅｄ　ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ［４］．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｃｈｅｌａｔｉｏｎ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｌｆｕｏｒｏｐｈｏｒｅｓ（ＴＨＡＣＦｓ）　ｉｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｓｅｎｓｏｒ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｗａｙ，ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ｃａｎ　Ｚｎ　ｂｅ　ｑｕａｎｔｉｉｅｄ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ，ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｆｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｅｎｓｏｒ　ｃａｎ　ｂｅ　ｓｉｍｐｌｉｆｉｅｄ．１。１　０一　ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ａｒｅ　ｗｉｄｅｌｙ　ｕｓｅｄ　ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ａｓ　ｍｅｔａｌ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ａｓ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒｓ　ｗｈｅｎ　ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｗｉｔｈ　ｏｔｈｅｒ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ　ｍｏｔｉｆｓ，　ａｎｄ　ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅｍ　ａｒｅ　Ｚｎ　ｓｅｎｓｏｒｓｔ　Ｉ．Ｈｏｗｅｖｅｒ．ａｌ１　ｏｆ　ｔｈｅｍ　ａｒｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ—ｂａｓｅｄ　ｓｅｎｓｏｒｓ．Ｈｅｒｅ。５一ａｍｉｎｏ一１。１　０一ｐｈｅｎａ—　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（ＣＨＥＦ）ｉｍｐｏｓｅｄ　ｂｙ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ—ｂａｓｅｄ　ｓｅｎｓｏｒ，ｔｈｅ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒｓ　ｍａｋｅ　ｕｓｅ　ｏｆ　Ｚｎ　ｃｈｅｌａｔｉｏｎ　ｓｈｉｔｆ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｚｎ—ＣＨＳＦ１　ｔ０　ｓｅｎｓｅ　Ｚｎ“．Ｂｅｓｉｄｅｓ　ｔｈｅ　ｃｈａｎｇｅｄ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｄｉｐｏｌｅ　ｍｏ—　ｍｅｎｔ。ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎｄｕｃｅｄ　ｂｙ　Ｚｎ　ｃｈｅ一　１ａｔｉｏｎ　ａｌｓｏ　１ｃａｄ　ｔｏ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｈｉｔ．Ｉｎ　ｔｈｉｆｓ　ｃａｓｅ．ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　Ｚｎ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　ｒｅｓｕ一　１ｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｄｕａｌ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｃｈａｎｇｅ　ｕｐｏｎ　Ｚｎ　ａｄｄｉｔ—　ｉｏｎ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｖａｒｉｅｄ　ｒａｔｉｏ　ｆｉｎａｌｌｙ　ｇｉｖｅｓ　ｔｈｅ　ｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（５一ＡＰ），ａ　ｔｙｐｉｃａｌ　ＴＨＡＣＦ，ｉｓ　ｒｅｐｏｒｔｅｄ　ａｓ　ｒａｔｉｏ—　ｍｅｔｉｃ　ｓｅｎｓｏｒ　ｆｏｒ　Ｚｎ　，ｄｕｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｆＳｃｈｅ—　Ｉ１０Ｉｓ∞＿昌　ｑｕａｎｔｉｆｙｉｎｇ　ｉｆｏｒｎｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｚｎ　（Ｓｃｈｅｍｅ　ｌ　ａ）．Ｈｏｗｅｖｅｒ，　ｔｈｅ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｒｅｐｏｒｔｅｄ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　Ｚｎ２￣－ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒｓ　ｍｅ　ｌ　ｂ）ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｂｙ　Ｚｎ　ｃｈｅｌａｔｉｏｎ．　Ｚｎ（１１）　Ｖ　ｌ‘　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　（ａ）ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　Ｚｎ“ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ　ＮＨ　Ｔａｕｔｏｍｅｒ　１　Ｔａｕｔｏｍｅｒ　２　（ｂ）ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５－ａｍｌｎｏ一１，１０一ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ　Ｓｃｈｅｍｅ　１　１　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　Ｅｔｈａｎｏｌ，ｍｅｔｈａｎｏｌ，／ｓｏ—ｐｒｏｐａｎｏｌ，ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ，ｄｉｃｈ—　ｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ，ＤＭＳＯ　ａｒｅ　ｏｆ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｐｉｃ　ｇｒａｄｅ　ｆｒｏｍ　ＴＥＤＩＡ．Ａｌｌ　ｍｅｔａｌ　ｓａｈｓ　ａｒｅ　ｏｆ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｇｒａｄｅＯｔｈｅｒ　．Ｈ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　Ｂｒｕｃｋｅｒ　ＤＲＸ一　５００．Ａｌｌ　ｔｈｅ　ＵＶ—Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｒｅｃｏｒｄｅｄ　ｂｙ　Ｓｈｉｍａｄｚｕ　ＵＶ一３　１　００　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ａｎ　ＡＭＩＮＣＯ　Ｂｏｗｍａｎ　Ｓｅｒｉｅｓ　２　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ．　ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｒｅ　ａｌｌ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｙ　ａｖａｉｌａｂｌｅ．　维普资讯 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第７期　张玉明等：５．氨基．１，１０．菲咯啉：可异构化杂环螯合荧光载体　作为比例计量型锌离子荧光探针的一种原型　ｌ３ｌｌ　１．１　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　０ｆ　５－ＡＰ　１　ｇ　０ｆ　５一ｎｉｔｒｏ．１，１０一ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（４．４４　ｍｍｏ１）　ｗａｓ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ｉｎ　６０　ｍＬ　ｅｔｈａｎｏ１．Ｔｏ　ｔｈｅ　ｓｔｉｒｒｉｎｇ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，　ｆｒｅｓｈｌｙ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　Ｒａｎｅｙ　Ｎｉ　ａｎｄ　ａｑｕｅｏｕｓ　ＮＨ２－ＮＨ２。Ｈ２０　ｆ７０％１　ｗｅｒｅ　ａｄｄｅｄ　ｉｎ　ｐｏｒｔｉｏｎｓ　ａｔ　７０℃ｕｎｔｉｌ　ｎｏ　ｒａｗ　ｍａｔ—　ｅｒｉａｌｓ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ＴＬＣ．Ｆｉｌｔｅｒ　ｏｆｆ　ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｆｌｔｒａｔｅ　ｗａｓ　ｄｅ—ｃｏｌｏｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　ｃｏｌｕｍｎ（５　ｃｍ）　ｗｉｔｈ　ｅｔｈａｎｏｌ　ａｓ　ｔｈｅ　ｅｌｕｅｎｔ．Ｒｅｍｏｖｅ　ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｉｎ　ｖａｃｕｏ　ａｎｄ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ　ｉｎ　ｐａｌｅ　ｙｅｌｌｏｗ　ｓｏｌｉｄ　ｗａｓ　ｆｏｒｍｅｄ．Ｔｈｅｎ　３４７　ｍｇ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｖｉａ　ｉｆｌｔｒａｔｉｏｎ．Ｙｉｅｌｄ．４０％．ＭＰ．２５６～２５８　ｏＣ．‘Ｈ　ＮＭＲ（５００　ＭＨｚ，ＣＤＣ１３，６，ｐｐｍ）：６．１０　ｂｒ，２Ｈ），６．９８（Ｓ，１Ｈ），７．５１　（ｑ，１Ｈ），７．６３（ｑ，１Ｈ），８．００（ｍ，１Ｈ），８．３０（ｑ，１Ｈ），８．９６（ｑ，　１Ｈ），９．２２（ｔ，１Ｈ）昀．Ｅｌｅｍｅｎｔｌａ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｆｏｒ　Ｃｌ２Ｈ９Ｎ３：　Ｃａｌｃｄ．：Ｃ，７３．８３；Ｈ，４．６５，Ｎ，２１．５２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．５５；　Ｈ，４．９０；Ｎ，２１．７８％．　１．２　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｉｎ　ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ，ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ，　ｉｓｏ—ｐｒｏｐａｎｏｌ，ｅｔｈａｎｏｌ，ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　５％ａｑｕｅｏｕｓ　ＤＭＳＯ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ａｔ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　１×１０－５　ｍｏｌ・Ｌ～．　Ｍｅｔａｌ　ｃａｔｉｏｎ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｍｐｌｅｔｅｄ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏ１．　Ｉ１ｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａ—　ｔｉｏｎ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｗａｓ　３　ｘｌ０　ｍｏｌ・Ｌ－ｉ．Ｔｈｅ　ｔｅｓｔｅｄ　ｍｅｔａｌ　ｃａｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　Ｍｎ　，Ｃ０　，Ｆｅ　，ＦｅⅢ，Ｎｉ　，Ｃｕ　，Ｍｇ　，Ｚｎ　，　Ｃｄｎ．Ｃａｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉ０ｎ　ｗａｓ　４．５ｘｌ０－３　ｍｏ１．　‘ｉｎ　ｅｔｈａｎｏ１．３　ｍＬ　５．ＡＰ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｉｎ　ｃｕｖｅｔｔｅ　ｗａｓ　ａｄｄｅｄ　ｗｉｔｈ　ｌａｉｑｕｏｔｓ　ｏｆ　ｍｅｔｌａ　ｃａｔｉｏｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ（３　Ｌ）．　Ｉ１ｈｅ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ａｆｔｅｒ　ｅａｃｈ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ　ａｔ　３５４　ｎｍ．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｏｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｆｉｎｉｓｈｅｄ　ｉｎ　ｃｕｖｅｔｔｅ．１００　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｋ　ａｎｄ　Ｎａ　（６　Ｌ），０．５　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｏｆ　Ｍｇ　ｒ６　ＩｘＬ）ａｎｄ　０．５　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｏｆ　ｚｎ２　ｗｅｒｅ　ａｄｄｅｄ　ｉｎ　ｓｅｑｕｅｎｃｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｗａｓ　ｒｅｃｏｒｄｅｄ　ａｆｔｅｒ　ｅａｃｈ　ａｄｄｉｔｉｏｎ．　２．１　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　５．ＡＰ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　Ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｆｆｅｃｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴＨＡＣＦｓ，ｔｈｅｙ　ｃａｎ　ｎｏｔ　ａｌｗａｙｓ　ａｃｔ　ａｓ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ．Ｉｆ　ｏｎｌｙ　ｔｈｅ　Ｚｎ　＋－ｐｒｅｆｅｒｉｎｇ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　ｃａｎ　ｅｘｉｓｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ．ｔｈｅｒｅ　ｗｉｌｌ　ｂｅ　ｎｏ　ｄｉｓｔｉｎｃｔ　Ｚｎ２＋－　ｔｒｉｇｇｅｒｅｄ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｈｉｔｆ，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｄｅｍａｎｄｅｄ　ｆｏｒ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　Ｚｎ２　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅ：ｅｒｎｔ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｕｒｐｏｓｅ　ｔｏ　ｉｆｎｄ　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｆｏｒ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　Ｚｎ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　ｓｔｕｄｙ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｈｅｌｐｆｕｌ　ｔｏ　ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　５一ＡＰ．Ｆｒｏｍ　Ｆｉｇ．１，　ｏｎｅ　ｃａｎ　ｉｆｎｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｐｏｌａｒｉｔｙ　ｉｓ　ｑｕｉｔｅ　ｅｓｓｅｎｔｉｌａ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　５一ＡＰ　ａｎｄ　ｈｉｇｈｅｒ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｐｏｌａｒｉｔｙ　ｌｅａｄｓ　ｔｏ　ｌｏｗｅｒ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ．Ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｉｓ　ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　１／１０　ｏｆ　ｔｈｏｓｅ　ｆｏｕｎｄ　ｉｎ　ｏｔｈｅｒ　ｔｅｓｔｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ（ｄｉｃｈｌｏｒｏ—　ｍｅｔｈａｎｅ，ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ　ａｎｄ／ｓｏ—ｐｒｏｐａｎｏ１）．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｉｎ／ｓｏ—ｐｒｏｐａｎｏｌ　ｉｓ　ｓｔｉｌｌ　ｌｏｗｅｒ　ｔｈａｎ　ｔｈｏｓｅ　ｆｏｕｎｄ　ｉｎ　ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ　ａｎｄ　ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ　ｐｒｏｂａｂｌｙ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｈｉｇｈｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ．Ｏｎ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｈａｎｄ，　ｏｎｌｙ　ｉｎ／ｓｏ—ｐｒｏｐａｎｏｌ　ａｎｄ　ｅｔｈａｎｏ１．５一ＡＰ　ｄｉｓｐｌａｙｓ　ｄｕａｌ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ，４９５　ｎａｄ　５２２　ｎｍ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ（Ａ　＝３５４　ｎｍ），４９４　ｎａｄ　５　１９　ｎｍ　ｉｎ／ｓｏ—ｐｒｏｐａｎｏｌ（Ａ　＝３５４　ｎｍ）．Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｅｖｅｎ　ｌｏｗｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ　ｍａｋｅ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｌｕｅ—ｓｈｉｔｆｅｄ　ｔｏ　－４５４　Ｂｉｎ　ａｎｄ　ｏｎｌｙ　ｏｎｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂａｎｄ　ｃａｎ　ｂｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ　ａｎｄ　ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）．Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｅｖｅｎ　ｈｉｇｈｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ（ｍｅｔｈａｎｏ１）ｌｅａｄ　ｔｏ　ａｎ　ｏｂｖｉｏｕｓ　ｂａｔｈｏ—　ｃｈｒｏｍｉｃ　ｓｈｉｔｆ　ｔｏ－５６９　ｎｍ　ａｎｄ　ｏｎｌｙ　ｏｎｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂａｎｄ　ｉｓ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ．Ｉｔ　ｓｅｅｍｓ　ｔｈａｔ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｈｉｇｈｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ　ｆａｖｏｒ　ｏｎｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　ｏｆ　５一ＡＰ（ｔａｕｔｏｍｅｒ　１），ｗｈｉｃｈ　ｅｍｉｔｓ　ａｔ　ｌｏｎｇｅｒ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ，ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｌｏｗｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ　ｆａｖｏｒ　ａｎｏｔｈｅｒ　ｔａｕｔｏｍｅｒ（ｔａｕｔｏｍｅｒ　２），ｗｈｉｃｈ　ｅｍｉｔｓ　ａｔ　ｓｈｏｒｔｅｒ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ．Ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｍｅｄｉａｌ　ｐｏｌａｒｉｔｙ，　ｔｈｅ　ｃｏ—ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔａｕｔｏｍｅｒｓ　ｌｅａｄｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｄｕａｌ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ．Ａｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｌｏｗｅｒ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｉｎ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｈｉｈｇｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ，ｉｔ　ｉｓ　ａ　ｎｏｒｍａｌ　ｃａｓｅ　ｆｏｒ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｐｏｌａｒｉｚｅｄ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ｆａｖｏｒ　ｔｈｅ　ｅｘｃｉｔｅｄ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒｒｉｎｇ　ｅｎｅｒｇｙ　ｔｏ　ｏｔｈｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｉｎ　ａ　ｎｏｎｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｐａｔｈｗａｖ网．　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｎｌ　Ｆｉｇ．１　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　５－ａｍｉｎｏ－１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ　ｉｎ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　维普资讯 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１３１２　无机化学学报　第２３卷　Ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｗａｓ　ｉｏｎ　ｂａｎｄ　ｃａｎ　ｂｅ　ｆｏｕｎｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ．　Ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｕｐｏｎ　Ｚｎ　ｃｈｅｌａｔｉｏｎ　ｍａｋｅｓ　ｉｔ　ａ　ｏｔｐｅｎｔｉｌ　ａｃａｎｄｉｄａｔｅ　ａｓ　ａ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　一．ｊ．曼＾ｌｌｓｇ若　３Ⅱｏ。ｓ　ｌ０：＝　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｉｎ　５％ＤＭＳＯ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｉｎｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　５一ＡＰ　ｗａｓ　ａｌｍｏｓｔ　ｎｏｎ—ｅｍｉｓｓｉｖｅ　ａｔ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｐＨ　ｖａｌｕｅｓ．Ｔｈｅ　ｉｎｔｅｎｓｉｖｅ　ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｗａｔｅｒ　ａｎｄ　５一ＡＰ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｒｅｓｐｏｎｓｉｂｌｅ　ｆｏｒ　ｉｔ．　２．２　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｒｅｓｐｏｎｓｅｏｆ５－ＡＰｔｏＺｎ　Ｂｅｃａｕｓｅ　ｍｅｔｌ　ｓａａｌｔｓ　ａｒｅ　ｄｉｆｉｆｃｕｌｔ　ｔｏ　ｂｅ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ｉｎ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｆ　ｌｏｗｅｒ　ｐｏｌａｒｉｔｙ，ｅｔｈａｎｏｌ，ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｓｅｎｓｏｒ　ｆｏｒ　Ｚｎ　．Ｏｎ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｈａｎｄ，ｔｈｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ｉｎｄｉｃａｔｅｓ　ｔｈａｔ　ｏｎｌｙ　ｏｎｅ　Ｚｎ２　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｉｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ｒａｔｉｏ　ｉｓ　３：１（５一ＡＰ／ｚｎ２＋，Ｆｉｇ．２ａ　ｉｎｓｅｔ）．Ｔｈｅ　ｉｎｉｔｉｌａ　Ｉ　｜Ｉ　ｉｓ　ａｒｏｕｎｄ　０．６，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　ｆａｃｔｏｒ　ｏｆ　Ｉ姒　／，蛳ｃａｕｓｅｄ　ｂｙ　０．５　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｏｆ　Ｚｎ　ｉｓ　ａｒｏｕｎｄ　２１（Ｆｉｇ．　２ｂ１．　ＤＭＳＯ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｗａｔｅｒ（５％）ａｒｅ　ｔｈｅ　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｏｒ　ｆＺｎ２＋ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．　Ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ，５一ＡＰ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｓｕｉｔｂｌａｅ　ｏｒ　ｆｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｚｎ２＋ｂｅｃａｕｓｅ　ｏｆ　ｉｔｓ　ｄｕａｌ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏ１．　Ｆｒｏｍ　Ｆｉｇ．２．ｏｎｅ　ｃａｎ　ｉｎｄ　ｔｆｈａｔ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｉｓ　ｓｈｉｔｆｅｄ　ｂａｔｈｏｃｈｒｏｍｉｃａｌｌｙ　ｆｒｏｍ　４９５　ｔｏ　５６４　ｎｍ　Ａｌｔｈｏｕｇｈ　５一ＡＰ　ｉｎ　ＤＭＳＯ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｗａｔｅｒ（５％）　ｌｍｏｓｔａ　ｂｅｃｏｍｅｓ　ｎｏｎ—ｅｍｉｓｓｉｖｅ．Ｚｎ２　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｓｔｉｌｌ　ｉｎｄｕｃ—　ｅｓ　ａ　ｎｅｗ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ａｔ～５６０　ｎｍ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅ　ｖｅｒｙ　ｌｏｗ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｉｍｐｌｉｅｓ　ｔｈａｔ　ｉｔ　ｉｓ　ｏｆ　ｎｏｎｓｅｎｓｅ　ｆｏｒ　Ｚｎ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．Ｚｎ２　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ｌｌａ　ｄｅｍｏｎ—　ｓｔｒａｔｅｓ　ｔｈａｔ　５一ＡＰ—Ｚｎ２　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｅｍｉｔｓ　ａｔ～５６０　ｎｍ．　：　ｎ。　＝　ｌ１　ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｑｕｉｔｅ　ｃｌｏｓｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｏｎｌｙ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　５．ＡＰ　ｕｐｏｎ　Ｚｎ¨ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｊｕｓｔ　ａｓ　ｅｘｐｅｃｔｅｄ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ａｔ　５６４　ｎｍ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒａｄｕａｇｌｌｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ａｔ　４９５　ａｍ　ｉｎｄｕｃｅｄ　ａｎ　（ｔａｕｔｏｍｅｒ　２．５７０　ｎｍ１　ｉｎ　ｍｅｔｈａｎｏ１．Ｓｉｎｃｅ　ｉｔ　ｉｓ　ｄｉｆｉｃｕｌｔ　ｔｏ　ｄｉｆｅｒｅｎｔｉａｔｅ　ｅｘａｃｔｌｙ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ，５一ＡＰ　ｃａｎ　ｎｏ　ｌｏｎｇｅｒ　ａｃｔ　ａｓ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｓｅｎｓｏｒ　ｏｒ　ｆＺｎ２￣ｉｎ　ｍｅｔｈａｎｏ１．　ｉｓｏｂａｔｈｉｃ　ｐｏｉｎｔ　ａｔ　５　１９　ａｍ（Ｆｉｇ．２ａ）ａｎｄ　ｏｎｌｙ　ｏｎｅ　ｅｍｉｓｓ—　３　＼　Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｌｎ　ＣＺｎ２＋／￣７５　Ｆｉｇ．２（ａ）Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　５－ａｍｉｎｏ・１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ　ｕｐｏｎ　Ｚｎ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ｔｉｒａｔｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ａｔ　５６４　ａｍ　（ａ，ｉｎｓｅｔ）Ａ￣＝３５４　ｎｍ；（ｂ）ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ｒｅｆｅｒｒｉｎｇ　ｔｏ　ｋ，　２．３　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　５－ＡＰ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｈｅ　ｆＴｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｔｏ　ｏｔｈｅｒ　ｍｅｔｌ　ａｃａｔｉｏｎｓ　ｈａｓ　ｌｓｏ　ａｂｅｅｎ　ｔｅｓｔｅｄ．Ｅｖｉｄｅｎｔ　ｂａｔｈｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｓｈｉｔｆ　ｆｒｏｍ　５２２　ｔｏ　５４４　ｎｍ　ｗａｓ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｗｈｅｎ　５一ＡＰ　ｅｔｈａｎｏｌｉｃ　ｔｈｏｕｇｈ　ｏｆ　ａｓ　ａ　ｓｈｏｕｌｄｅｒ　ｐｅａｋ　ｏｆ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ａｔ　５４４　ｎｍ．　Ｅｖｉｄｅｎｔ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ　ｗａｓ　ｆｏｕｎｄ　ｗｈｅｎ　ｉｆｒｓｔ　ｒｏｗ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｔａｌ　ｃａｔｉｏｎｓ，ＭｎⅡ，ＣｏⅡＦｅｎＦｅｍＮｉⅡ　，，，ｏｒ　Ｃｕ　，ｗｅｒｅ　ａｄｄｅｄ（Ｆｉｇ．３ｂ）．Ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎａ　ａｎｄ　Ｋ　ｄｏｅｓ　ｎｏｔ　ｌｅａｄ　ｔｏ　ｅｖｉｄｅｎｔ　ｃｈａｎｇｅ　ｉｎ　ｉｔｓ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ．　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ８２　ｏｎｌｙ　ｌｅａｄｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｍｉｎｏｒ　ｅｎｈａｎｃｅ—　ｍｅｎｔ　ｉｎ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｅｖｉｄｅｎｔ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｈｉｆｔ．Ｔｈｅ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｆｏｒ　ｍｅｔｌ　ａｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｅｖｅｎ　ｃａｎ　ｂｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｂｙ　ｎａｋｅｄ　ｅｙｅｓ　ｕｎｄｅｒ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ　ａｔ　３６５　ｎｍ．Ｔｈｅ　ｃｏｌｏｒ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｓｈｉｔｆｓ　ｒｆｏｍ　ｇｒａｙ　ｂｌｕｅ　ｔｏ　ｐａｌｅ　ｂｒｏｗｎ　ｕｐｏｎ　Ｚｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｉｎｔｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍ　ｏｒ　Ｃｕ２　ｌｅａｄｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｙｅｌｌｏｗ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｔｉｔｒａｔｅｄ　ｂｙ　Ｍｇ　（Ｆｉｇ．３ａ），ｗｉｔｈ　ｅｖｉｄｅｎｔ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ．Ｔｈｅ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｉｌｅ　ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　ａｔ　５４４　ｎｍ　ｂｅｃｏｍｅｓ　ｎｏ　ｌｏｎｇｅｒ　ｅｖｉｄｅｎｔ　ｕｎｔｉｌ　ｏｎｅ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｏｆ　Ｍｇ　ｉｓ　ａｄｄｅｄ．ｓｕｇｇｅｓｔｉｎｇ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　５一ＡＰ　ｔｏ　Ｍ　ｂｅ　ａｒｏｕｎｄ　１（ｉｎｓｅｔ　ｏｆ　Ｆｉｇ．３ａ）．Ｔｈｅｒｅ　ｉｓ　ｎｏ　ｅｖｉｄｅｎｔ　ｓｈｉｆｔ　ｆｏｒ　ｈｅ　ｅｍｉｔｓｓｉｏｎ　ａｔ　４９５　ｎｍ．ｅｘｃｅｐｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　２　ｔｉｍｅｓ　ｉｎｃｒｅｍｅｎｔ　ｉｎ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ．Ｉｎ　ｆａｃｔ．ｔｈｉｓ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｃａｎ　ｂｅ　维普资讯 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１３１４　无机化学学报　第２３卷　ｄｅｓｉｇｎｅｄ　ｉｎ　ＴＨＡＣＦｓ，ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ（ａｆｆｉｎｉｔｉｖｅ　ｔｏ　ｈａｒｄ　ｍｅｔａｌ　ｃａｔｉｏｎｓ）ａｎｄ　ｓｕｌｆｕｒ　ａｔｏｍｓ（ａｆｆｉｎｉｔｉｖｅ　ｔｏ　ｈｅａｖｙ　ｍｅｔａｌ　ｃａｔｉｏｎｓ１　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ａｖｏｉｄｅｄ　ｆｏｒ　Ｚｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ．　Ｚｎ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５一ＡＰ。ｅｓｓｅ—　ｎｔｉａｌ　ｆｏｒ　ｉｔｓ　ｒａｔｉｏｍｅｔｉｒｃ　ｓｅｎｓｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒ，ｉｓ　ｓｅｖｅｒｅｌｙ　ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｍｅｔａｌ　ｃｈｅｌａｔｉｏｎ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，　ｔｈｅ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ａｔｏｍｓ　ｏｆ　ＴＨＡＣＦ　ａｒｅ　ｅｓｓｅ—　ｎｔｉａｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅｉｒ　Ｚｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ．　Ｈ２Ｎ　【１】（ａ）ＢｅｒｇＪ　Ｍ，Ｓｈｉ　Ｙ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７１：１０８１￣１０８５　Ｓｃｈｅｍｅ　２　Ｐｒｏｐｏｓｅｄ　Ｚｎ２￣－ｂｉｎｄｉｎｇ　ｆｏｒｍ　ｏｆ　５－ＡＰ　（ｂ）０　Ｈａｌｌｏｒａｎ　Ｔ　Ｖ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９３，２６１：７１５￣７２４　（ｃ）Ｔｒｕｏｎｇ－Ｔｒａｎ　Ａ　０，Ｃａｒｔｅｒ　Ｊ，Ｒｕｆｉｎ　Ｒ　Ｅ，ｅｔｆ　ａ１．Ｂｉｏｍｅｔａｌｓ，　２ｏｏ１．１４：３１５￣３３０　Ｔｈｅ　ａｂｏｖｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅ　ｔｈａｔ　５．ＡＰ　ａｓ　ａ　ＴＨＡＣＦ　ｃａｎ　ｆｕｌｆｉｌ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｚｎ２＋ｉｎ　ｅｔｈａｎｏ１．Ｈｏｗｅｖｅｒ．ｉｔ　ｉｓ　ｎｏｔ　ａ　ｑｕａｌｉｆｉｅｄ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　Ｚｎ２　ｓｅｎｏｒ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｒｅｑｕｅｓｔｅｄ　ｂｙ　ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ａｎｄ　ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　ｓｙｓｔｅｍｓ．Ａ１１　ｔｈｅｓｅ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｃｏｒｒｅｌａｔｅｄ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｔｈｅ　ａｂｏｖｅ　【２］（ａ）Ｗｅｉｓｓ　Ｊ　Ｈ，Ｓｅｎｓｉ　Ｓ　Ｌ＇Ｋｏｈ　Ｊ　Ｋ．Ｔｒｅｎｄｓ　Ｐｈａｒｒｎａｃｏ１．Ｓｃｉ．，　２０ｏ０．２１：３９５～４Ｏ１　（ｂ）Ｕｅｎｏ　Ｓ，Ｔｓｕｋａｍｏｔｏ　Ｍ，Ｈｉｒａｎｏ　Ｔ＇ｅｔ　ａ１．上Ｃｅｌ１．ＢｉｏＬ，２ＯＯ２，　５８：２１５～２２０　（ｃ）Ｃｕａｊｕｎｇｃｏ　Ｍ　Ｐ，Ｌｅｅｓ　Ｇ　Ｊ．Ｎｅｕｍｂｉｏ１．Ｄｉｓ．，１９９７，４－１３７￣１６９　【３】（ａ）Ｂｕｒｄｅｔｔｅ　Ａ　Ｃ，Ｌｉｐｐａｒｄ　Ｓ　Ｊ．Ｐｒｏｃ．ＮａｔＬ　Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ，　２ｏｏ３．１Ｏｏ：３６０５～３６１０　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｕｇｇｅｓｔ　ｔｈａｔ　Ｚｎ２　ｐｒｅｆｅｒ　ｔｏ　ｂｉｎｄ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　１　ｏｖｅｒ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　２，ｄｉｓｐｌａｙｉｎｇ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｄｏｓｅ　ｔｏ　ｔｈａｔ　ｏｆ　ａｐｏ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　１．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｏｎｌｙ　ｗｈｅｎ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　２，ｆａｖｏｒｅｄ　ｂｙ　ｉｎｔｒａ－ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｐｒｏｔｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｃａｎ　ｂｅ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　ｉｎ　（ｂ）Ｌｉｍ　Ｎ　Ｃ，Ｆｒｅａｋｅ　Ｈ　Ｃ，Ｂｒｉｉｃｋｎｅｒ　Ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．上＇２Ｏｏ５，１１：　３８～４９　（ｃ￣ｉａｎｇ　Ｐ　Ｊ，Ｇｕｏ　Ｚ　Ｊ．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００４，２４８（１￣２）：２０５￣　２２９　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ｔｈｅｎ　ｗｉｌｌ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｓｅｎｓｏｒ　ｒｅｑｕｅｓｔｅｄ　Ｚｎ．ＣＨＳＦ　ｆｒｏｍ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　２　ｔｏ　Ｚｎ２＋－ｃｈｅｌａｔｅｄ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　１　ｏｃｃｕｒ．Ｆｏｒ　５－ＡＰ　ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ，ｉｔｓ　ｐＫ　ｉｓ　ｓｕｉｔａｂｌｅ　ｔｏ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　２，ｗｈｉｌｅ　ｉｎ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ，ｔｈｅｉｒ　ｐＫ　ｄｉｓｆａｖｏｒ　ｔｈｅ　ｔａｕｔｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｔｏ　ｔａｕｔｏｍｅｒ　２．　【４］（ａ）ＣｈａｎｇＣ　Ｊ，ＪａｗｏｒｓｋｉＪ，ＮｏｌａｎＥＭ　ｅｔａ１．Ｐｒｏｃ．Ｎａｔ１．Ａｃａｄ．　Ｓｃｉ．　ｓＡ，２Ｏｏ４，１０１：１　１２９￣１　１３４　￣）Ｌｉｍ　Ｎ　Ｃ，Ｂｒｉｉｃｋｎｅｒ　Ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．．２ＯＯ４：１０９４～１０９５　【５】（ａ）Ｓａｍｍｅｓ　Ｐ　Ｇ，Ｙａｈｉｏｇｌｕ　Ｇ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．，１９９４：３２７～３３５　（ｂ）Ｐｉｎａ　Ｆ，Ｂｅｍａｒｄｏ　Ｍ　Ａ，Ｇａｃｉａ－Ｅｓｐａｎａ　Ｅ．Ｅｕｒ．上Ｉｎｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．．２０ｏ０：２１４３～２１５７　（ｃ）Ｂｅｎｃｉｎｉ　Ａ，Ｂｅｍａｒｄｏ　Ａ　Ｍ，Ｂｉａｎｃｈｉ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｅａｒ．上Ｉｎｏｒｇ．　ＴＨＡＣＦ　ｃｏｍ　ｐｏｕｎｄ　５一ＡＰ．ａｓ　ａ　ｎｅｗ　ｐｒｏｔｏｔｙｐｅ　ｏｆ　ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ，ｃａｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｓｅｎｓｅ　Ｚｎ　ｂｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ｖａｒｉｅｄ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｔｗｏ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ａｔ　Ｃｈｅｍ．．１９９９：１９１　１～１９１８　（ｄ）Ｂａｚｚｉｃａｌｕｐｉ　Ｃ，Ｂｅｎｃｉｎｉ　Ａ，Ｂｉａｎｃｈｉ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，　１９９９，３８：３８０６～３８１３　５６４　ａｎｄ　４９５　ｎｍ　ｔｒｉｇｅｒｅｄ　ｂｙ　Ｚｎ“ｉｎ　ｅｔｈａｎｏ１．Ｂｅｓｉｄｅｓ　ｓｉｍｐｌｉｆｙｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ，ｔｈｅ　ｓｔｒａｔｅｇｙ　ｕｓｉｎｇ　ＴＨＡＣＦ　８８　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　ｓｅｎｓｏｒ　ｏｒ　Ｚｎ　ｃａｎ　ｅｖｅｎ　ｑｕａｎｔｉｆｆｙ　【６］Ｌｅｃｏｍｔｅ　Ｊ　Ｐ，Ｍｅｓｍａｅｋｅｒ　Ａ　Ｋ，Ｄｅｍｅｕｎｙｎｃｋ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．上Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．ＦａｒａｄａｙＴｒａｎｓ．，１９９３＇８９（１７）：３２６１～３２６９　［７］Ｖａｚｑｕｅｚ　Ｍ　Ｅ，Ｂｌａｎｃｏ　Ｊ　Ｂ，Ｉｍｐｅｒｉａｌｉ　Ｂ．上Ａ　ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　２ｏｏ５．１２７：１３００～１３０６