化探样品测试方法探讨

维普资讯 http://www.cqvip.com 李华东　（福建省１　２１煤田地质勘探队，福建龙岩３６４０２１）　摘要：本文主要进行了化探测试项目中ｃｕ、Ｐｂ、７ｎ、Ａｕ、Ａｇ、Ｗ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ的测试方法研究及各测试项目所　用仪器的工作条件选择，并要求Ａｕ、心最低检出限为０．１　ｐｐｂ，Ｃｕ、Ｐｂ、７ｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ最低检出限为０．０５ｐｐｍ。　为此，对仪器测量条件、样品分析过程及准确性进行了分析，确定了测量仪器的最佳工作条件下获得了最佳结果。　关键词：化探样品；测试原理；仪器的测量条件；样品分析过程　福建省１２１煤田地质勘探队化验收测试中心，是以煤质　液态条件下对杂质元素和被测元素进行分离和富集。根据　被测元素在一定条件下核外电子的跃迁能吸收或释放一定　的能量进行定量检测，或利用金属元素的电化学性质检测　金属元素在溶液中的电化学变化。　化验作为主要产业，但是近来在福建省内近年办理金属矿　探矿证的已有几百份，化探样品测试前景较好。为扩大测　试规模加速测试中心的快速发展，承接化探样品的测试任　务是当前的重要途径。在人力资源上，化验测试中心有能　力开展化探样品的测试方法研究，并能承担化探样品的测　试任务。为了充分发挥东辰化验测试中心人力资源的能动　性，不断壮大化验测试中心的经济规模，拓展更大的发展　空间，为此，我们着手了化探样品测试项目主要有Ａｓ　（砷）、Ｓｂ（锑）、Ｂｉ（铋）、Ｂｇ（汞）、Ｃｕ（铜）、　Ｐｂ（铅）、Ｚｎ（锌）、Ａｕ（金）、Ａｇ（银）、Ｗ（钨）、　２．３化探样品测试工艺流程　样品加工一样品溶（熔）解（将被测元素从固态转化　为液态）一杂质元素与被测元素的分离与富集一仪器检　测。其技术重点是在少加入化学试剂的前提下，如何将杂　质元素与被测元素分离。　３　各类化探样品的测试方法　３．１化探样品的Ａｇ的测定　（１）Ａｇ的测定方法。称取１．Ｏ００ｇ样品于５０ｍｌ烧杯中，　水湿润。加入１５ｍｌＢＣ１，在低温电热板上加热３０ｍｉｎ，加入　５ｍｌ　ＢＮＯ　，加热溶解，蒸发至５ｍｌ左右。再加入５ｍｌＢＣ１继续　加热，赶去大部分ＢＮＯ　，蒸发至２．５Ｍ左右。取下，用水吹　洗杯壁，温热使可溶性盐类溶解。冷却。移入５０ｍｌ容量瓶　中，水稀释至刻度，混匀。待澄清后与标准系列在石墨炉　原子吸收测定。用１％磷酸根做基体改进剂。　（２）仪器的工作条件（表１）。　衰１　干燥　１１Ｏ　Ｍｏ（钼）、Ｓｎ（锡）等ｌ２项。具体研究内容如下。　ｌ　化探样品主要研究内容　据了解，在金属矿探矿方面，主要以化探样品测试结　果圈定异常区域，为下一步开展地质工作提供依据。据了　解，在金属矿探矿方面，主要以化探样品测试结果圈定异　常区域，为下一步开展地质工作提供依据。笔者所在的化　验中心进行化探测试项目主要有：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ、　ｗ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｂｇ的测试方法研究及各测试项目　所用仪器的工作条件选择。要求Ａｕ、Ａｇ最低检出限为　０．１ｐｐｂ，Ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｂｇ最低检　出限为０．０５ｐｐｍ。　Ａ０的测《副　昀瞒囊　载气　开　１０　１０　温度（℃）　升温时间（ｓ）　保持时间（ｓ）　灰化　５００　１０　２　化探样品测试方法．原理及工艺流程　２．１化探样品测试方法　其方法共分三步完成。其一是根据测试项目和测试中　心所配备的检测仪器，通过搜集查阅有关分析规程，初步　制定样品的取样量、样品溶（熔）解的方法和仪器的工作　条件等分析方案：其二是根据第一阶段制定的分析方案进　行试验验证和方案修改，其是标准样品的测试检验，通过　两次对国家一级标准样品的测试，经过数据比对分析，测　开　原子化　净化　１８００　１９００　０　１　２　２　关　开　（３）过程分析。一般情况下金属元素易溶解于酸类物　质，而王水具有较强的分解能力，因此对样品的处理采用　王水溶解。若样品中含硫化物较高时，直接加入王水可使　硫化物中的硫形成固态单质硫，对被测元素易形成包裹和　表面吸附。为了避免固态单质硫的形成，在溶解样品时采　试结果在允许误差范围内，最后将各分析项目程序和仪器　工作条件归类整理形成化探样品分析的操作手册。　２．２化探样品测试原理　将固态样品中被测元素经溶（熔）解转化成液态，在　收稿日期：２００８－０５—１９修回日期：２００８－０６—２１　用先加入ＢＣ１与硫化物反应，将硫形成硫化氢以气态形式挥　发。在上仪器检测过程中发现ＢＮＯ　的腐蚀性较强，对仪器损　害较大。经对比试验，发现在ＢＣ１介质中，对Ａｇ的检测灵敏　度没有很大影响，对仪器影响较小。　作者简介：李华东（１　９７０一），男。福建连城人。化验测试工程师，主要从事岩石矿物分析工作。　２７　维普资讯 http://www.cqvip.com 中国西部科技　２００８年６月（下旬）第０７卷第１８期总第１４３期　３．２　Ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ的测定　还原剂：０．８％ＫＢＨ　＋ＮａＯＨＯ．５％混合液；清洗液：１０％ＨＣ１溶　（１）样品的处理。称取１．Ｏ００ｇ样品ｙ－５０ｍｌ烧杯中，加　液。　），．１５ｍｌＨＣ１，加热ｌＯｍｉｎ后ＪＪＨ５ｍｌＨＮＯ。，加热溶解样品直至余　３．６　Ｗ、Ｍｏ的测定　２ｍｌ酸后，取下，加水冲洗杯壁。｝］￣２ｍｌＨＣＩ，加少量水，加　称取０．５００ｇ样品于刚玉坩埚中，加入Ｎａ，０２４ｇ，于７００＂Ｃ　热溶解盐类（约２０ｍ１）。取下，冷却。移入５０ｍｌ容量瓶　熔融ｌＯｍｉｎ。取下，冷却。置１５０ｍｌ烧杯中，加入６０ｍｌ沸水　中，水稀释至刻度，混匀。用火焰原子吸收测定。　提取。洗出坩埚，煮沸１５ｍｉｎ。将溶液转入ｌＯＯｍｌ容量瓶　（２）仪器的工作条件（表２）。　中，水稀释至刻度，混匀，放置澄清。　丧２　Ｃｕ、Ｐｈ　ｚｎ的测定仪嚣工作条件表　吸取ｌＯｍｌ母液于２５ｍｌ容量瓶中，ＤＮｏ．５ｍｌ（１＋２）三乙醇　分析元素　波长（ｎｍ）　灯电流（ｍＡ）　胺、１滴甲基橙，用Ｈ：Ｓ０　中和至红色并过量ｌｍｌ，加入混合　Ｃｕ　３２４７　５　底液１０ｍｌ。水稀释至刻度，混匀。于极谱仪一０．１６～０．５Ｖ波　Ｐｂ　２８３　３　５　Ｚｎ　２１３　８　５　长处￣，ｌＭｏ、一０．５６～１＿０Ｖ波长处测ｗ。　３．７　Ｓｎ的测定　（３）测定元素的标准系列（表３）。　（１）样品的处理。称取０．５００ｇ样品于刚玉坩埚中，加　表３　Ｃｕ、ｐｂ、Ｚｎ测定元素的标准系列袭　入Ｎａ。０　４ｇ，于７００℃熔融ｌＯｍｉｎ。取下，冷却。置１５０ｍｌ烧杯　分析元素　标准系列（￣ｎＯＯｍＯ　介质　Ｃｕ　０　ｌ　５０　ｌ　１００　ｌ　２００　１　３００　Ｉ　４００　Ｉ　５００　４％ＥＣｉ　中，加入６０ｍｌ沸水提取。洗出坩埚，煮沸１５ｍｉｎ。将溶液转　Ｐｂ　０　ｌ　５０　ｌ　１００　ｌ　２００　ｌ　４００　ｉ　６００　ｌ　８００　４％ＨＣｌ　入ｌＯＯｍｌ容量瓶中，水稀释至刻度，混匀，放置澄清。　Ｚｎ　０　２５　５０　１００　１５０　２００　３００　４％ＥＣｌ　吸取ｌＯｍｌ母液于２５ｍｌ容量瓶中，加入１滴酚酞，用　３．３　Ａｕ的测定　ＮａＯＨ调至红色再用（１＋１）ＨＣ１调至无色并过量１＿５ｍｌ，加入　２．５ｍｌ　５％ＶＣ与５％硫脲混合液。水稀释至刻度，混匀。ＡＦＳ测　（１）样品的处理。称取１０．０ｇ样品于瓷坩埚中，经　定。　５００￣６００℃灼烧２ｈ后置于２５０ｍｌ￣角瓶中，加王水５０ｍｌＤＨ热　（２）仪器的工作条件。①测量条件：负高压３２０Ｖ；灯　溶解半小时至体积约ｌＯｍｌ，加水８０ｍｌ后加入泡沫塑料，振　电流６０ｍＡ。②标准曲线：Ｏ０．０００；０．０１０；０．０２０；　荡半小时。洗出泡沫塑料放入ｌＯｍｌ比色管中，加入１％硫脲　０．０４０；０．１００：　ｇ／ｍｌ。③还原剂：２％ＫＢＨ　＋０．５％ＮａＯＨ溶　５ｍｌ，将比色管置于水浴中加热半小时，洗出泡沫塑料，摇　匀后用石墨炉无火焰原子吸收测定。　液；④清洗液：７％ＨＣ１溶液。　（２）仪器的工作条件。①波长：２４２．８ａｍ；②灯电流：　４　结论　２ｍｈ；③进样体积：１０　１。④石墨炉加热程序（表４）。　（１）使用仪器分别为Ｊｐ－ＩＩ型示波极谱仪（测定ｗ、　Ｍｏ）、ＦＡＡＳ一２３０型原子荧光光度计（测定Ａｓ、ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ、　表４　Ａｕ测定时石墨炉加热过程表　Ｓｎ）、ＴＡＡＳ一９９０型石墨炉原子吸收分光光度计（测定Ａｕ、　温度（℃）　升温时间（ｓ）　保持时间（ｓ）　载气　干燥　ｌ１Ｏ　１０　１Ｏ　开　Ａｇ）、ＧＧＸ一９型原子吸收分光光度计（测定ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ）。　灰化　６００　５　１Ｏ　开　本次试验用试剂除ｃｕ、Ｐｂ、ｚｎ、Ａｕ、Ａｇ项目用分析纯试剂　原子化　２０００　０　２　关　外，其余项目所用试剂均为优级纯，试剂用水为Ｉ级去离子　净化　２１００　１　２　开　水。　３．４　ＡＳ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ的测定　（２）在Ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ、ｗ、Ｍｏ项同的试验过程中，因为　称取０．２５０ｇ样品于２５ｍｌ比色管中，加（１＋１）王水　仪器的选择性较强条件比较好控制，试验工作较为顺利。　１０ｍｌ于沸水浴中加热１．５ｈ，其问摇动２～３次。取下，冷　Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ、Ｓｎ的试验主要是化学试剂的选择，不同　却。水稀释　刻度，混匀，澄清。母液直接Ｂｉ。吸取５ｍｌ母　厂家生产的试剂空白值各不相　，经过多次的试验比较，　液于２５ｍｌ烧杯中，加入２．５ｍｌＦｅ　盐、２．５ｍ１５％ＶＣ＋５％硫脲混　最后选定由西陇化工厂生产的试剂可以满足生产试验。　Ａｕ、Ａｇ项目的试验工作主要是仪器的测试条件试验，经过　合液，放置５ｍｉｎ后．｝｝】ＡＦｓ测定Ａｓ、ｓｂ。Ｆｅ　盐：２０００ｍｌ含　多次的条件试验对比，最终确定了仪器的各项工作条件　３．４ｇＦｅＣ１３・ｎＨ２Ｏ＋８００ｍｌＨＣ１。　（见分析方法中的仪器工作条件）。　３．５各样品仪器的工作条件　（３）通过对不同含量的５个国家一级标准样进行分析　（１）Ａｓ测量条件。负高压３２０Ｖ；灯电流５０ｍＡ；标准曲　测试，所测结果在允许误差范围内，分析结果可靠。　线：００．０００；０．０１０　０．０２０：０．０４０；０．２００；　ｇ／ｍｌ。　参考文献：　（２）ｓｂ测量条件。负高压３２０Ｖ；灯电流８０ｍＡ；标准曲　［１］地质矿产部地质调查局．地球物理地球化学勘查标准汇编（化　线：００．０００；０．０１０　０．０２０；０．０４０；０．０８０；　ｇ／ｍｌ。　探、遥感部分）［ｓ］．北京：地质出版社，１９９６．　（３）Ｂｉ测量条件。负高压３２０Ｖ；灯电流９０ｍＡ；标准曲　［２］徐靖中．矿产工业指标应用手册［Ｍ］．北京：中国环境科学出版　线：Ｏ０．０００；０．００５　０．０１０；０、０２０；０、１００；ｌｉ　ｇ／ｍｌ。还　社，２００７．　原剂：２％ＫＢＨ　＋０．５％ＮａＯＨ溶液；清洗液：ＩＯ％ＨＣ１溶液。　（４）Ｈｇ测量条件。负高压３２０Ｖ；灯电流ｌ０ｍＡ；标准曲　线：Ｏ０．０００；０．０００５　０．Ｏ０ｌ；０．００２：０、００４；ｌｉ　ｇ／ｍｌ。　２８