水体中高浓度挥发酚测定方法的改进

第１９卷第３期　环境研究与监测　２００６年ｏ９月　分析测试｛３２￣－３４）　水体中高浓度挥发酚测定方法的改进　韩伟，王信悟，张亮　（淄博市环境监测中心站，山东淄博２５５０４０）　摘要：将高浓度挥发酚的水样蒸馏后所得到的２５０　ｍＬ馏出液全部移入５００　ｍＬ分液漏斗中，在加入４一氨基安替比　林等试剂显色后，用１　ｃＩｎ比色皿直接比色。方法的最大吸收波长为５１０　ｎｎｌ，摩尔吸光系数为１．２６　Ｘ　１０‘Ｌ／（ｏｔｏｌ・　ａｎ），挥发酚在质量浓度低于或等于２．０　ｇ／ｍＬ的范围内符合比耳定律，改进后的实验方法显色稳定，重现性好，　灵敏度高．　关键词：４－氨基安替比溶液；挥发酚；分光光度法　中图分类号：Ｘ８３２　文献标识码：Ｂ　文章编号：（Ｇ）０６０６０（２００６）０３－００３２－０３　在对挥发酚进行例行分析时，分析人员通常根　据经验选择适当的分析方法，但有时样品的浓度难　２实验部分　以估计，需加入显色剂后，在强氧化剂铁氰化钾的作　２．１主要仪器和试剂　用下，才能大致判断出水样中酚的浓度．若为高浓　仪器：７２２型分光光度计，１　ｃｍ比色皿．　度挥发酚水样，则需要重新蒸馏［１】，按《ＧＢ７４９０－　试剂：酚标准使用液，质量浓度为５０￣ｇ／ｍＬ；　１９８７）的规定，用直接光度法将蒸馏后的馏出液移至　缓冲溶液（ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ４・Ｈ２Ｏ）的ｐＨ值为１０．０　５０　ｍＬ比色管中进行测定，或者将溶液稀释后再进　士Ｏ．２；质量浓度为２ｏ　ｍｇ／ｍＬ的４－ＡＡＰ溶液；质　行测定，但这样可能会带来实验误差．用本方法经　量浓度为８Ｏ　ｍｇ／ｍＬ的Ｋ２［Ｆｅ（ＣＮ）２］溶液．试剂均　显色剂显色后确认待测对象为含高浓度的挥发酚水　为分析纯，其他试剂参见文献［３］－　样时，只需对其直接比色，即可测出水中挥发酚的浓　２．２实验步骤　度，避免了操作的重复性．　取２５０　ｍＬ含酚水样的蒸馏液置于５００　ｍＬ分　１实验原理　液漏斗中，加入２．０　ｍＬ缓冲溶液，混匀，此时ｐＨ为　１０．Ｏ士０．２，加入１．５　ｍＬ　４－ＡＡＰ溶液，混匀，再加　用蒸馏法将水中的挥发性酚类化合物蒸馏出　入１－５　ｍＬ铁氰化钾溶液，混匀，同时做一试剂空白　来，并与干扰物质和固定剂分离，在ｐＨ约为１０．０　实验，然后均以蒸馏水为参比，显色１５　ｍｉｎ后，用１　ｉ：ｏ．２的介质中，在铁氰化钾存在的条件下，酚类化　ＣｌＴＩ比色皿在７２２型分光光度计上于波长５１０　ｎｌｎ处　合物与４一氨基安替比林（以下简称为４一ＡＡＰ）进行　测量吸光度，得出含酚试样溶液吸光度与试剂空白　缩合反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料　引．　值的差值△Ａ．　３实验条件的选定　０Ｈ　１　一　一。＋６面ｌｑ［Ｆ￣　（ｃ咖ｓ）Ｊ　，　一　Ｉ　Ｉ　３．１测定波长的选定　一ｕ　吸取酚标准溶液（质量浓度为５０￣ｇ／ｍＬ）３．０、　ｌＩ，ｃ一　．）【　５．０　ｍＬ分别置于２５０　ｍＬ容量瓶中，定容后再将其　Ｖ　转移至５００　ｍＬ分液漏斗中．按实验方法显色，分别　ｕ　以蒸馏水作参比，在不同的波长下平行测得标准样　品ａｌ、ａ。的吸光度差值△Ａ　和△Ａｚ（表１）．由表１　收稿日期：２００６－０３—２８．　可见，显色溶液的最大吸收波长为５１０　ｒｌｒｎ．　作者筒介：韩伟（１９６３一），高级工程师，现从事环境监测工作．　样品的质量浓度：ａｌ为０．６／￣ｇ／ｍＬ，砚为１．０　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３期　韩伟，等：水体中高浓度挥发酚测定方法的改进　／Ｌｇ．／ｍＬ，　表１测定波长的选定　３．２缓冲溶液用量的选定　按照实验方法，改变缓冲溶液的加入量．结果　表明，当加入量为２．０～２．５　ｍＬ时，测得的吸光度　差值△Ａ基本保持不变．本方法选定缓冲溶液用量　为２．０　ｍＬ－　３．３显色剂４一ＡＡＰ用量的选定　取７个２５０　ｍＬ容量瓶分别加入５　ｍＬ的酚标　准溶液（质量浓度为５０　ｕｇ／ｍＬ），定容后转移到５００　ｍＬ分液漏斗中，改变４－ＡＡＰ的用量，测定显色后　溶液的吸光度差值△Ａ（２次平行实验平均值），结果　见表２．　表２　４－ＡＡＰ用量的选定　４－ＡＡＰ加入／ｍＬ　△Ａ　４－ＡＡＰ加入／ｍＬ　△Ａ　０．５　０．０８５　２．５　０．１２５　１．０　０．１１４　３．０　０．１１４　１．５　０．１３０　３．５　０．１１０　２．０　０．１２９　可以看出，４一ＡＡＰ溶液用量为１．５－－－２．０　ｍＬ时　吸光度差值△Ａ最大且比较稳定．本实验选定４一　ＡＡＰ的用量为１．５　ｍＬ．　３．４显色溶液显色时间的选定　按试验要求，将各种所需试剂分别加入后混匀．　平行测得各有色溶液的吸光度差值△Ａ　和△Ａ２（表　３），由表３可见，在１０￣３０　ｍｉｎ内显色比较稳定，实　验结果较为理想．本方法选定显色时间为１５　ｍｉ　样品的质量浓度：乜１为１．０　ｔ￣ｇ／ｍＬ，乜２为２．０　￣ｕｇ／ｍＬ．　３．５标准曲线线性范围的选定　用标准使用液绘制得标准曲线示于图１，可以　看出，酚的质量浓度低于２．０／￣ｇ／ｍＬ时，符合比耳　定律．　表３显色时间的选定　ｙｖ掣制　装瞽　标准使用液质量浓度，ＩＩｇ・ｍＬ＂－　图１标准曲线线性范围的选定　３．６标准曲线与方法的灵敏度　在确定的线性范围内，准确量取不同量的酚标　准使用液（质量浓度为５０／￣ｇ／ｍＬ）置于一系列２５０　ｍＬ容量瓶中，定容后再将其转移到５００　ｍＬ分液漏　斗中，按实验规定的方法加入各种试剂后，测得各自　的吸光度差值△Ａ，见表４．　表４标准曲线的绘制　酚浓度／　・Ｌ－　△Ａ　酚浓度／ｇｇ・Ｌ－　△Ａ　０．０　０．０００　１．０　０．１３３　０．１　０．０１３　１．４　０．１８６　０．２　０．０２７　２．０　０．２６９　０．６　０．０８１　对以上数据进行线性回归：ａ＝１．８×１０　≈０；６—　０．１３４０；ｒ＝０．９９９．　由曲线计算得到摩尔吸光系数为１．２６Ｘ　１０　Ｌ／　维普资讯 http://www.cqvip.com

环境研究与监测　第１９卷　（ｔｏｏｌ・ｅｍ），结果较为理想，灵敏度较高．　分别取中国环境监测总站提供的质量浓度为　４结果与讨论　０．７８３和０．１５０　ｍｇ／Ｌ的酚标准溶液进行平行测定，　检验方法的精密度和准确度（表５），所得结果较好．　４．１方法检出限及精密度、准确度实验　４．２回收率测定　以扣除空白值后的吸光度与０．０１０相对应的浓　向实际水样中加入酚标准溶液测定回收率（表　度值为检出限，则本方法的检出限质量浓度为０．　６），水样是加标后经蒸馏所得，符合方法回收率测定　０７５　ｍｇ／Ｌ，定量下限的质量浓度为０．１００　ｍｇ／Ｌ．　的要求．　表５方法精密度及准确度检验　４．３　实测样品方法精密度实验　外，由于酚的挥发是缓慢发生的，所以，收集馏出液　以市污水处理公司进口断面为监测点，将样品　的体积要与原蒸馏液体积相同，否则影响测定结果　经过蒸馏处理后，取７个水样用前述方法平行测定　的准确性．　挥发酚，所得相对标准偏差为２．７５　，挥发酚的质　量浓度为０．４４０　ｍｇ／Ｌ，用环境监测常用的　参考文献：　《ＧＢ７４９ｏ＿１９８７》规定的方法测定其质量浓度为０．　［１］国家环保局．水和废水监测分析方法［Ｍ］．第４版．北京：中　４６０　ｎ　／Ｌ证明此方法可行．　国环境科学出版社，１９８９．４６０￣４６３．　４．４注意事项　［２］水和废水监测分析编委会．水和废水监测分析方法指南　［Ｍ３．北京：中国环境科学出版社，１９９０．２４１￣２５３．　根据水质标准要求，测定对象为挥发酚，必须蒸　［３］ＧＢ７４９０－１９８７．水质挥发酚的测定标准［ｓＵ，１９８７．　馏．目的是消除色度、混浊和金属离子等干扰．此　（上接第５５页）　［１５］ｗｅｔｔｅｍｕＧＥ，ＣｌａｒｋＭＭ，Ａｎｓｅｌｔｎｅｃ　Ａｄ：￣ｍｉｅｍｏｄｅｌｆｏｒ　［１４］ＸｉｎｇＣＨ，ＴａｒｄｉｅｕＥ，Ｑｉａｌｌ　Ｙ．Ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｄｏｎｍｅｒｎｂｒａｎｅｂｉｏ－　ｐｒｅｄｉ￣ｉｎｇ　ｆｏｕｌｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎｏｆ　ａ　ｇｒｏｕｎｄ－　ｒｅａｃｔｏｒ　ｆｏｒ　ｕｒｂａｎ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｒｅｄａｎ￣ｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　硼－ｔｅｒ口］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｍｂｒａｎｅ　Ｓｅｉｎｅｅｅ，１９９６，１０９：１８５　Ｍｅｍｂｒｔａｎｅｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０００，１７７（２）ｌ　７３￣８２．　２０４．