从三氯化磷的性质探讨其防火及处置

维普资讯 http://www.cqvip.com ２（１０２年第５期　Ｎｏ．５。２（１０２　九江师专学报（自然科学版）　总第１１８期　Ｓｕｍ　Ｎｏ．１１８　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｕｊ　ｌｇ　Ｔｅａｃｈｅｒ’ｓ　Ｃｏｌｌｅｇｅ（Ｎａｍｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）　从三氯化磷的性质探讨其防火及处置　范斌　叶姗徐常龙　（九江市消防支队江西九江３３２０００）　（九江师专化学系　江西九江３３２０００）　摘要：本文从三氯化磷的理化性质入手，探讨其危害及防火技术和应急措施　关键词：三氯化磷（ＰＣ１　）　防火　三氯化磷是具有强烈腐蚀性、易燃性和毒性的一种化学危险品，在《化学危险物品手　册》中把它列为一级无机酸性腐蚀品。但三氯化磷作为一种重要的化工原料，有着广泛的用　途，它是有机磷农药敌百虫、甲胺磷、稻瘟净等的中间体；是磺胺嘧啶等药物的中间体，是　生产亚磷酸二甲酯酯、亚磷酸三乙酯等的主要原料；可用于生产色酚类染料的综合剂、生产　香料的氯化剂及催化剂等。２００１年３月，在昌九高速公路德安县境内发生了一起因交通事　故导致的危险物品槽车泄漏事故。该危险物品当时迅速在空气中形成雾状，四周酸雾弥漫，　情况十分紧急，经现场检验勘察和询问，最终确认该危险物品为三氯化磷。因而在生产、储　存和运输中，针对三氯化磷独特的化学性质，掌握其防火及事故发生后处置措施尤为重要，　这是关系到人民生命和财产安全的大事。本文从氯化磷的理化性质人手，简要探讨储运中的　防火技术及应急处置措施。　１三氯化磷的理化性质　三氯化磷的分子式为ＰＣ１３，分子量１３７　３３，为无色透明易流动的发烟液体，比重为　１．５７４（２０℃），熔点一１１２℃，纯晶沸点７５．５℃，工业品沸点为７６—７８℃，能溶于乙醚、苯、　氯仿及二硫化碳等溶剂中，与氧反应生成三氯氧磷，与氯反映生成五氯化磷，与有机物接触　会着火，遇水发生猛烈水解生成亚磷酸和盐酸，具有强烈的腐蚀性。　２三氯化磷的危害性　２　１腐蚀性　三氯化磷有强烈的水解性，遇水生成亚磷酸和盐酸，并产生高热，　ＰＣ１３＋Ｈ２０＝Ｈ３Ｐ　＋ＨＣ１　２．１．１对人体造成伤害由于人体属于含水组织，所以当人体皮肤、眼睛直接接触ＰＣ１３时，　就会引起灼伤或是发生破坏性的创伤，以至溃疡，当吸人挥发的蒸气时，呼吸道粘膜和肺便　会受到腐蚀，引起咳嗽，呕吐、头痛等症状，而且往往伤口不易愈合。因此在空气中的最大　收稿Ｅｔ期：２ｏｏ２—３—１６　２７　维普资讯 http://www.cqvip.com 允许量是０．５ｐｐｍ。　２．１．２对有机物质的破坏因为它具有较强的吸水性，能夺取木材、衣物、皮革、纸张及　其他物质的水分，造成碳化；因为它具有较强的挥发性，并与空气中的水蒸气发生反应，呈　雾状液滴，所以在储运过程中，若是渗漏或是挥发出蒸汽，将会腐蚀库房的屋架，门窗、毡　垫用品和运输工具。　２．１．３对金属的腐蚀　当三氯化磷储存日久，吸收空气中的水分后，变为酸类，会和金属　器皿，库房的钢筋，门窗、照明用品、通风设备等的金属物料和库房结构的砖瓦、石灰等发　生反应，从而使之受到严重腐蚀。　２．２氧化性　三氯化磷中的Ｐ原子是＋３价，是磷元素的中间价态，它可以被还原而呈现氧化数为＋５　的形式，因此具有氧化性，在与有机物接触或受热时产生燃烧现象，如三氯化磷与乙醇的反应，　接触到木屑、纸张、稻草、纱布等都会发生氧化反应，放出大量的热，引起燃烧。　２．３火灾及爆炸危险　三氯化磷不燃，但与水接触的剧烈反应可产生火花，生成的亚磷酸和盐酸，会使镍及铅　以外的多种金属变质，导致形成易燃的氢。　３储存的防火技术　３．１三氯化磷（ｒ，ｃｌ￣）的盛装与储存环境　、　ＰＣｌ３应用耐腐蚀的玻璃钢或陶瓷容器盛装，并不应与其他物质混储。因为三氯化磷具有　很强的脱水作用，因此不能与其它腐蚀品以及其它物质混储。（特别是须与易燃物、有机物、　碱性物品隔离存放）　３．２库房内应作防腐处理　ｒ＇Ｃｌ￣应尽量储存在库棚内，如在库房内储存时，库房最好是平顶结构，表面涂有耐酸　漆，以防腐蚀。地坪应为耐腐蚀，不燃烧的地面，对于木结构的屋架、门窗和各个结构的金　属部分，都应涂上耐酸漆，或比较耐酸的油漆。因易受腐蚀，库房不应安装电器照明设施，　而应在库房外设投光灯或是封密严实的壁龛灯照明。　３．３建立入库验收制度　ＰＣｌ３入库须认真检查包装有无腐蚀、松脱，有无破损，其衬垫物应是不燃材料。特别注　意不得码垛堆放。　３．４保养和维护　库温应保持在３０度以下，夏季要采取防热措施，保持低温干燥，防止液体挥发和容器　爆破。要经常检查确保包装完整，封口严密，同时，还需尽力保持库房干燥。在梅雨季节，　更要加强库房湿度的管理，及时做好通风，密封工作。还可以将ＰＨ试纸用蒸馏水湿润后悬　挂在库房的中央，观察试纸的变化，库房中空气的湿度较强时，要进行通风，或使用机械排　烟的方法排出。　４运输中的防火技术　三氯化磷的运输一般采用槽车运输和用玻璃、陶瓷容器盛装运输。用槽车运输时应采用　耐腐蚀的玻璃钢材质的槽车运输。　２８　维普资讯 http://www.cqvip.com ４．１装运前的准备　在装运前应检查槽车的各阀门是否完好，槽内是否有破损，还要检查槽车的机械性能是　否良好并在车上配有二氧化碳灭火器及少量的沙土和个人的防护装备。　４．２用玻璃或陶瓷容器盛装运输　容器应采取气密封口，在装卸作业前要首先检查封口包装是否良好，有无渗漏，在装卸　时工作人员必须穿戴橡胶防护用品，如耐酸的手套，防护眼镜，穿上统套鞋，套袖、套裤、　橡胶围裙。车上应备有简易的灭火器材和部分沙土以及必要的防护装备。在容器之间的衬垫　物应是不燃材料。　４．３注意平稳限速行驶不应超过８０公里／，Ｊ、时。　因为汽车行驶时，驾驶员同车一起按一定的速度前进，随着车速的提高，驾驶员视察物　体运动的视力明显下降。据资料表明，车速６０公里／ｔＪ，时，驾驶员能看清前方２４０米的标　志；８０公里／／Ｊ、时，则下降到１６０米。另外，随着车辆速度的提高，水平视野就会逐渐变窄。　人的静视野为１８０。；４０公里／小时，视野变为１００ｏ；ｔ００公里／ｔＪ，时，视野变为　。同时，随　着行驶时间的增长，尤其是车辆很少时，驾驶员的信息刺激量减少，就会造成驾驶员的意识　下降，产生催眠现象，一旦遇有紧急情况就难以及时处置，从而造成事故的发生。　４．４选择避开闹市区的路线，注意行车安全，以免发生意外事故。　５应急处理措施。　处置的手段主要有：关阀，堵漏、稀释、洗消，在有人员被困或需要进行人员疏散时，　应在处置的同时，坚持先救人的思想。担负处置任务的人员应着个人防护装备，佩带空气呼　吸器等。　５．１关阀。如果是因为阀门泄漏，应立即关闭阀门，以减少泄漏量。　５．２堵漏。主要是利用堵漏枪、堵漏袋、木楔、堵漏胶对容器、阀门破损部位实施密封，　以减少泄漏量及泄漏所引起的扩散范围。对于着火情况下的堵漏，则必须考虑冷却供给强度　和在灭火任务完成后实施。对于大开口的泄漏，实施灭火堵漏是不可能的。　５．３稀释。在确保周围可燃物已清除的情况下，利用开花喷雾水枪、水力排烟机对危险区　域内泄漏出的气体和挥发性液体等进行驱散，以降低空气中的浓度，避免可能产生的燃烧和　毒害。　５．４洗消。洗消主要是对警戒区作业人员、器材装备进行清洗，消除对人体和器材装备的　侵害。洗消必须在出口处设置的洗消间或洗消帐篷内进行。　如三氯化磷泄漏并引燃其它物质时，应用ＣＯ２灭火剂或是沙土覆盖灭火再进行上述步　骤，切忌用水灭火。　参考文献　１、大连理工大学无机化学教研室，《无机化学》，高等教育出版社，１９９０　２、武汉大学　吉林大学等校编，《无机化学》，高等教育出版社，１９９４　３、美国防火协会（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｆｉｒｅ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ａｓｓｏｃｉａｉｔｏｎ），施志勇译，《化学危险物品资料》，　群众出版社　４、ＳＴＡＮＬＥＹ　Ｅ．ＭＡＮＡＨＡＮ［美］，《毒物化学》，武汉大学出版社　２９